Способ получения дигалогенидов галоидвинил-фосфина

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК йАТЕИТУ 306630 Союа Советских Социалистических Республикависимый от патента1207392/23-4) 1 ПК С 071 9/52 аявлено 031968 Приоритет 03,1.1967,607051, СШАОпубликовано 11.И.1971, БюллетеньДата опубликования описания 19,И 1.197 Комитет по делам обретений и открытий ри Совете МинистровСССР ДК 547,412.4.24.07 (088.8) Авторыизобретения Иностранць альтер Стамм и ЮджинГенри ЮхинАмерики)рмаКомпаниАмерики) аявител И ГАЛО ГЕН ИДОВ ГАЛО ИДВИ НИфОСФИНА ОСОБ ПОЛУЧЕ способинилфос Винилфосфополимероэтилена, оаимодейстнами вя эфир носится в гало получена обИзобретение ия дигалогени щей формулы ХНХ КпС - НХ Хгде Х и Х - атом галоида.Известна реакция в паровой фазе между трехгалоидным фосфором и олефиновыми уг леводородами при температуре 600 С с образованием, например, винилдигалоидфосфина. Распространение известной реакции на галоидный винил явилось неожиданным, поскольку известно, в частности, что хлористый винил 15 подвергается полимеризации с образованием хлоропрена при температуре 450 - 650 С.Предлагаемый способ получения дигалогенидов галоидвинилфосфина заключается в том, что взаимодействию подвергают трехга лоидный фосфор с галоидным винилом в паровой фазе при температуре 200 - 800 С, в неокисляющей среде, например в атмосфере азота, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Предпочтительно 25 применение избытка трехгалоидного фосфора, который может служить в качестве реакционной среды и может также ингибировать полимеризацию галоидного винила. Дигалогениды галоид пользуют для получения с цидов. Например, окись пилена, окись бутилена вз лоидвинилдигалоидфосфи соотношении 2: 1, образу формулы:Х и Х - атом галогена,и - целое число от 1 до 2,и - целое число от 0 до 1,К - углеводород с числом атомов углерода от 1 до б при условии, что когда и равно 2, п равно О. Этот эфир может затем сополимеризоваться с ненасыщенным олефиновым соединением, содержащим ) С=С ( радикал (здесь олефин), или он может перегруппировываться при нагревании, например, образуя фосфпнат общей формулыЙп306630 Х ООВН 10 Составитель Л. Карунина Левина Корректор 3. И. Тарасова Заказ 2028/15 Изд. Мо 859 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мипетров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр,Сапунова, 2 где Х, Х, и, и и 1 с имеют вышеуказанные значения. Этот фосфинат может также сополимеризоваться с олефином. Другие мономеры могут быть получены взаимодействием 1 моль галоидвинилдигалоидфосфина с 2 лоль спир та, При этом образуются фосфинаты оощей формулы где К - алифатический радикал с числом атомов углерода от 1 до 20,Х имеет ранее указанное значение. Вы шеуказанный фосфинат можно затем сополимеризовать с олефином или подвергнуть взаимодействию с альдегидом или кетоном в молярном соотношении 1: 1. При этом образуется фосфинат следующей общей формулы 20Х ОСН,= С - Р - ОКНО - С - К"р// где Х и К имеют указанные выше значения, 30К" и К" представляют собой радикалы с числом атомов углерода от 1 до 20 или водород.Галоидвинилфосфонаты могут быть использованы как поперечно-связывающие агенты в 35 отдельности или в сочетании с другими известными агентами, способными образовывать поперечную связь. Например, диметилхлорвинилфосфонат может смешиваться со стиролом или хлорстиролом, например, в соотноше нии 1: 9, а затем смешиваться с ненасыщенными полиэфирами, такими, как полиэфиры, получаемые из малеинового ангидрида и гликолей. Такие чистые жидкие смеси превращаются в густые каучукообразные массы акти вацией катализаторами, образующими свободные радикалы, такими, как органические перекиси. Полиэфиры, поперечносвязанные вышеописанным образом, проявляют высокую степень огнестойкости, благодаря необычно 50 Редактор Л. К, Ушакова Текред Л, Я. эффективному сочетанию фосфора с хлором. Хорошие результаты также достигают при использовании 1-бромвинилфосфонатных эфиров.Пестициды могут приготавливаться окисл- нием галоидвинилдигалоидфосфина в дигало. гениды галоидвинилфосфиновой кислоты или их тиопроизводное и взаимодействием получающегося соединения пятивалентного фосфора с соединением, имеющим активный атом водорода, таким, как, например, тиофенол или алкилмеркаптан,П р и м е р 1. В трехгорлую колбу емкостью 500 лл с обогревательным кожухом, снабженную трубкой Викора диаметром 2,5 сл, имеющей вставленный в нее скользящий термоэлемент, причем трубка Викора находится в электрической печи, загружают 300 г треххлористого фосфора. Хлористый винил добавляют со скоростью 13 мл/мин. Колбу нагревают до тех пор, пока треххлористый фосфор и хлористый винил не испарятся и не перейдут в трубку Викора. Температуру внутри трубки Викора доводят до 600 С. Реакцию проводят в течение 18 час в атмосфере азота. Хлорвинилдихлорфосфин получают со скоростью 0,5 г/час, Хлорвинилдихлорфосфин выделяют фракционированием реакционной смеси до получения продукта, содержащего С 1 43,9% и Р 18,2%; теоретическое содержание С 1 43,6/о и Р 19,0%. Данные ЯМР-спектра показывают, что продукт представляет собой 1-хлорвинилдихлорфосфин. Найдено, что точка кипения хлорвинилдихлорфосфина равна 140 в 1 С. Предмет изобретения1. Способ получения дигалогенидов галоидвинилфосфина, отличающийся тем, что трехгалоидный фосфор подвергают взаимодействию с галоидным винилом при нагревании в неокисляющей среде, например в атмосфере азота, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут при температуре 200 - 800 С.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что трехгалоидный фосфор и галоидный винил используют по крайней мере в соотношении 1: 1.