Всесоюзная iпатейтш-к. й; ,: “: ;: нбиьлно: , л

ОПИСАНИЕ 306145ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Соаетских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 10,Х.1969 ( 1375808/23-5) МПК С 08 д 23/24 рисоединением заявки-риорите Квтлитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 678,83-9.02(088. но 11 Л 1.1971. Бюллетень19 Опубликов Дата опубликования описания 29 Х 11.197 Авторыизобретения, г-;с, с,. Е. Е. Барони, К. А, Ковырзина и Т. А. Цветков Заявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИфЕНИЛЕНОКСИДО С 1 ОК -0 плавится ных оргадействию мическои ромфено- ержащийВ БГ -Г Вг Изобретение относится к способам получения новых полимерных материалов со структурой полифениленоксидов.Способ заключается в обработке поли- (галоидфениленоксидов) -1,4 алкоголятами щелочных металлов в присутствии катализаторов. При этом происходит замена атомов галоида в звеньях полимера на углеводородоксигруппы, что приводит к увеличению термической и радиационной стойкости полимеров. Исходные поли- (галоидфениленоксиды) -1,4получаются известным способом, например пуЗамещение атомов галоида на углеводородксигруппы может осуществляться двумя спообами: в среде растворителя и без него. Лучшие результаты получают при взаимо действии фенолята калия с галоидзамещенными полифениленоксидами без растворителя. тем нагревания галогенфенолятов при температуре более 150 С в растворе высококипящих кетонов, например циклогексанона или бензофенона.Синтез проводят следующим образом. Галогенфенолят и бензофенон кипятят в присутствии каталитических количесгв йода в течение 2 - 24 пас, после чего смесь выливают в метиловый спирт. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают метиловым спиртом и водой, сушат и переосаждают (хлороформ - метиловый спирт).Синтез протекает по схеме С 1-0- - Выделенный полимерный продукт не выше 500" С, не растворяется в обыч ническпх растворителях, устойчив к кислот и щелочей. Например, при тер поликонденсации технического триб лята калия получается полимер, сод атомы брома в боковой цепи:/ ОСНб 1л; редмет изобрстени зФССвБб 50 Составитель В, Филимоно ехред Е, Боопсова 1(орректорьп Е. ЛасточкинаЛ, 1(орого,Редактор 3, Горбунов Тирах 473, Подписное пй 1 и открытий прСовете Министров СССР Раутская паб., и. 4/5 Изд. М 917 елам изобрет п(ссква, Л(-35 Заказ 203219ЦНИИПИ Ко.,штет пографпп, 1 Сапунова, 2 Обработка полимера 1 фенолятом калия приводит к получению полиэфира с ипертпыа:и группами в боковой цепи - полимера 11: Применение предлагаемого способа стаоилизации полифепиленоксидов позволяет получать термически стойкие, химически и 1 ертпыс и радиационно стойкие полимеры, 15П р и м е р, а) В трехгорлую колбу с механической мешалкой и обратным холодильником помещают 33,1 г трибромфенола, 7 г поташа, 2 г медного порошка и 73,8 г бензофенона. Реакционную смесь нагревают при кипе нии в течение 24 час, затем охлаждают и выливают в 500 лл метанола. Полимер отфильтровывают, сушат и переосаждают из хлороформа метанолом. Получают полимер 1 светло-серого цвета, температура размягчения 25 241 в 2 С (из лит. данных температура размягчения 244 - 246 С), 11 олимер хорошо растворяется в хлороформ и бензоле, нерастворим в спирте и ацетоне.б) К феноляту калия, полученному из 10,2 г 3 о фенола и 3,7 г КОН, добавляют 10 г бечзофенона, и к полученному раствору прибавляют 0,5 г медного порошка и 3,4 г полимера 1. Полимер 1 добавляется по частям в течение часа, После этого реакционную массу нагревают при 160 С 20 час, охлаждают, выливают в 0,5 л метанола, отфильтровывают темно-коричневый порошок, обоабатывают его 27 о-ным раствором КОН, водой, разбавленной Нг 80, и снова водой, Затем сушат и переосаждагот из хлороформа метанолом. Полу:1 ают темно-ксричневь 1 й порошок полимера 11, температура размягчения 300 С, выход кол 111 ественпыЙ.1-1 айдено, : С 78,61, 78,69; 11 4,29, 2,23.С 1 вН 1 вОз 45 Элементарное звено Б 31 числепо, ": С 78,25 1-1 4,34.Обнаружены следы орома.в, К расплз.лшшому феноляту калия, изготовле 11 псму из 10,2 г фенола и 3,7 г КОН, грибавляют 0,5 г медного порошка и по частям 1,7 г полимера 1 в течение часа, Затем реакционну 1 о смесь нагревают при 320 С (температура баны) в течение 30 час. Твердый реакпионный продукт обрабатывают 2,7 о-ным раствором КО 1-1, водой, фильтру 1 от и сушат. Темный полигер 11 неряствсрим в хлороформе, слабо растворим в диметилформамнде. Из диметплформамида метанолом осаждают 0,25 г 71 олимера. 11 с растворимый в диметилформамиде полимер 11 не плавится при 500 С, выход 1 г (531 о)1 айдено, 7 ь: С 76,60, 76,59; Н 4,66, 4,78.С 1 а 1 1120 з;.элементарное звено В.:.пп "лспо, о 7 о: С 78,25; 11 4,34.Ь 1 зома пе обнаружено,1-1 ссполько заниженные результаты анализа по углероду обьсняются наличием несгооаек,ого остатка вследствие присутствия меди. 1, С 1 тоссб полу 1 ения полифеииленоксидов, ссдсржащих в боковой цепи простые эфирные группь 1, отличаюи(ийся тем, что, с целью расшг.репин ; сортна:ента полимеров, обладаюп(11 х пов:.;ше 1 гной термической, химической и радиационной стоиксстью, поли- (галоидфени." пок( иды) -1,4, например голи- (2,6-дибром- ;. пнл псксид) -1,4, обрабатывают алкоголятащсло гпы металлов, например фенолятом ЯЛПЯ, В ПрнеуТстВИИ КЯТЯЛИЗЯТсров, НанрИМЕр медого порошка.2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного раствори