Способ получения полиэтилена

,Руссиян,и М.П,Герасинта химической 88 1, отличато катализаторомора-полимериэаГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ 21) 1442641/23-05 (22) 22.06.70 (461 30.11.83. Бюл. (72) Н.М.Чирков, Ф,П.Е.Матковский, Л.НХ.-М.А,Брикенштейн (,71) Филиал институ физики АН СССР(,54) (57 1, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА полимеризацией этилена всреде галоидсодержащих Углеводородных растворителей при 0-500 С идавлении 1-50 ат в присутствии катализаторов и с применением в качестве сокаталиэаторов металлоорганических йроиэводных непереходных металлов, например алюминийорганических соединений, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью уменьшения количества остатков катализатора в получаемом полимере и упрощения стадии повторной очистки растворителя, в качестве катализаторов применяют свободные переходные металлы или их сплавы в виде тел с развитой поверхностью, расположенных в зоне реакции, например пластин или сеток.2. Способ по и.ю щ и й с я тем, чслужат стенки реакттора.304830 П р и м е р 3. В вакуумированный при 60 С и охлажденный до 20 С реактор с Бо 0,06 м , выполненный2из стали 1 Х 18 Н 9 Т, загружают 0,8 л хлористого этила и 0,97 г диэтилалюминийхлорида. При 35 оС и давлении этилена 1,8 ат за 150 мин получают 14 г полиэтилена с С 1,8 дл/г.П р и м е р 4. Тем же способом при САЕ С 1 1,08 г/л, 30 С и 4 ат за 150 мЛ получают 45 г полиэтилена с5,36 дл/г. КорректорМ. Шароши Редактор П, Горькова Техред А.Бабинец"=аказ 10746/4 Тираж 494 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Известент способ получения полиэтилена полимеризацией этилена всреде галоидсодержащих:; углеводородных растворителей при 0-50 оС и давлении 1-50 ат в присутствии в качествекатализатора соединений переходных металлов типа четыреххлористого титана, а в качестве сокатализаторов - металлоорганическихпроизводных непереходных металлов,например, алюминийорганических соединений, Однако по этому способураспределение катализатора (чаще всего гетерогенного) в полимере и необратимый вынос его из реактора предполагает необходимость дорогостоя. - 15щей отмывки полимера от остатковкатализатора, которые, оставшисьв полимере, вызывают его деструкцию.В связи с этим в полимере нежелательны даже следы соединений переходных металлов.,ля облегчения (и даже устранения) отмывки полимеров от остатковкатализатора, повышения выхода полимера и обеспечения эффективногоуправления процессом предлагаетсяспособ полимеризации этилена в среде галоидуглеводородных (или углеводородных с добавками галоидуглеводородных) растворителей, напримерхлористого этила, дихлорэтана, хлорбензила, хлорбензола, четыреххлористого углерода, СНЗВг на катализаторе, представляющем собой свободныйпереходный металл, например Т 1, Ч,Сг, М 1, г 1 о, И, Со, МЬ, Ре, Се, Б, ТЬ, 352 г, Н 1, Нц, Мц или другие переходные металлы в различных соотношениях (т.е. в виде сплавов) в комбинации с находящимся в растворе металлоорганическим сокатализатором - 40 А 1(С 211) С, С 1 В, ВеН 25 пН 4, А 1 ЕсЗ и другие - при 0-50 С и давленииоэтилена от 1 до 50 ат. При этом катализатором служат стенки реактораили помещенные в реактор пластины, 45 сферы, сетки, прутки и другие устройства, выполненные из переходного металла или сплава, например соответствующего сорта легированной переходными металлами стали, сплавов алюминия с переходными металлами и т.д, Активаторами катализатора являются С 1,2 и НС 1, но полимеризация протекает с высокой скоростью и без предварительной обработки поверхности указанными веществами. Полиэтилен, полученный предлагаемым способом, по данным ИК-спектроскопии, является в значительной степени разветвленным (7-20 метильных групп нп 1000 углеродных атомов) и содержит до 50 восков.П р и м е р 1. Н вакуумированный при 60 С и охлажденный реактор, выполненный из стали 1 Х 18 Н 9 Т загружают о,8 л хлористого этила. При 30 оС и давлении этилена 2 ат после прибавления 0,525 г А 1 Ес С 1 за 200 мин получают 9,3 г полиэтилена с характеристической вязкостью 2,1 дл/г.П р и м е р 2, В вакуумированный при 60 оС и охлажденный реактор, выполненный из стали 1 Х 18 Н 9 Т загружают 0,8 л хлористого этила и 0,525 г дизтилалюминийхлбрида. При 30 ОС и Р4 ат за 200 минС,Н 4получаю 35 г полиэтилена с характеристической вязкостью 4,3 дл/г.