Способ определения молекулярного веса

304484 Союз Соеетских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства-влено 24,Х,1964 (Юо 926801/26-25) М 1 п 21/02 присоединением заявки-риоритетпубликовано 25.Ч.1971, Бюллетень1ата опубликования описания 28 Ч 1.1971 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРДК 535,36(088,8 Авторизобретения н аучно-исследовательский институт пластических ма аявител СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕИ МОЛЕКУЛЯРНО-ВЕСОВОГО РАСПРЕДЕЛЕНИПОЛИМЕРА Предложение относится к химии полимеров, Известны несколько способов определения молекулярного веса (МВ) и молекулярно-весового распределения (МВР) полимера, но все они трудоемки (фракционирование) или чрезвычайно сложны и дороги (ультрацентрифугирование). Одним из наиболее распространенных является способ турбидиметрического титрования. Он характеризуется сложностью и недостаточной точностью системы подачи оса дителя, необходимостью введения поправок на изменение объема раствора в процессе измерения, обусловленное добавлением осадителя и невозможностью определения среднего молекулярного веса полимера в процессе измере ния. Цель изобретения состоит в разработке такого способа определения МВ и МВР полимера, который сочетал бы быстроту определения, достаточную точность и применимость к лю бым полимерам. Это достигается тем, что исследуемый раствор охлаждают и в процессе охлаждения снимают зависимость мутности раствора от его температуры.Способ основывается на том свойстве поли мера, что его фракции с большим молекулярным весом хуже растворяются, и, следовательно, при охлаждении раствора полимера сначала выпадают высокомолекулярные фракции, а затем постепенно фракции все с меньшим и 30 меньшим молекулярным весом. Таким образом, зависимость мутности от температуры характеризует МВР полимера.Предлагаемый способ осущесгвляется на турбидиметрах или нефелометрах, выпускаемых промышленностью, оборудованных термостатируемой кюветой и дополнительным устройством для поддержания в кювете заданно го закона изменения температуры от времени в широких пределах ( - 30 - 200"С). 11 рибор также должен содержать устройство для измерения температуры в процессе выполнения опыта, а также мешалку для предотвращения коагуляции выпадающего полимера и обеспечения равномерности нагрева, что применяется на турбидиметрах для достижения большей точности получаемых данных.На чертеже приводится принципиальная схема установки, применяемой для реализации предлагаемого способа.Установка работает следующим образом, Свет из точечного осветителя 1 пропускается через оптическую систему 2 в целях получения параллельного пучка монохроматического света. Этот пучок проходит через герметическую оптическую кювету 3, содержащую исследуемый раствор. В кювете установлена мешалка 4 для предотвращения коагуляции, оседания взвеси и неравномерности нагрева, Кювета заключена в термостатическую рубаш304484 7 г Составитель Е. БабаринаТсхрсд Л. Л. Евдонов Корректор Е. Н. Миронова Редактор Т. Юрчикова Заказ 1788/10 Изд. М 742 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по депам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 ку б, которая с помощью терморегулирующей и регистрирующей системы б поддерживает заданный температурный режим охлаждения. Система б также позволяет контролировать и регистрировать температуру охлаждения с помощью электронного самописца 7.Свет, прошедший через кювету с исследуемым раствором, попадает в фотоумножитель, служащий датчиком самописца 7, что позволяет регистрировать степень ослабления света в кювете с исследуемым раствором.Способ осуществляют следующим образом.Производят подготовку, пуск и прогрев установки, а также очистку и перегонку растворителя. Затем приготовляют полимер желаемой концентрации (оптимальная концентрация около 0,003 г/100 мл) и фильтруют раствор (для некоторых полимеров, нерастворимых при нормальных условиях, например полиформальдегида, полиэтилена и др., необходимо горячее фильтрование). Заполняют кювету исследуемым раствором при температуре более высокой, чем температура выпадения полимера, и включают фотоэлектрорегистратор, мешалку и терморегулпрующую систему, причем оптимальная скорость охлаждения 1 в минуту. Осаждение ведется до полного выпадения полимера.Хотя воспроизводи мость метода хорошая (5,5,) во избежание влияния случайных факторов, например плохой фильтрации раствора или недостаточно чистой кюветы, опыт желательно повторить два-три раза,При обработке экспериментальных данных строится кривая зависимости мутности исследуемого раствора от температуры, При этомнепосредственно по построенной кривой можно судить о молекулярном весе полимера,о ширине МВР и полидисперсности полимера5 (по ширине и величине наклона кривой), о наличии пиков МВР (по изгибам кривой).Для точного определения МВР вводитсяпоправка на отклонение от пропорциональности мутности весу взвешенного полимера и10 строится номограмма зависимости мутности отмолекулярного веса для различных температур. С увеличением концентрации полимеракривая сдвигается в сторону меньших температур и становится более крутой,15 Влияние молекулярного веса полимера накривую мутность - температура сказывается на сдвиге кривой в сторону меньших температур.По калибровочным кривым для двух образ 20 цов мокно затем непосредственно определятьсредневязкостный МВ исследуемых полимеровс не очень широким МВР, что невозможнопри всех других известных способах. Предмет изобрегенияСпособ определения молекулярного веса имолекулярно-весового распределения полимера, состоящий в том, что исследуемый полимеррастворяют в жидкости и измеряют мутность30 полученной системы полимер-растворитель,отлииаошийся тем, что, с целью упрощенияпроцесса определения и повышения его точности, раствор полимера охлаждают и в процессе охлаждения снимают зависимость мутности35 раствора от его температуры,