Способ получения тройных сополимеров

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ293003 Союз Советских Социалистических Республикависимое от авт. свидетельств 1969 ( 1297732/23 Заявлен МПК С 081 25/О присоединением заявки Хориоритет деламоткрытий кистров емитет изобретении при Совете СССбликовано 15.1.1971. Бюллетень5 ДК 678.744,72(0 Дата опублик ашгя описания 2 б.111.1 вторызобретен Ю. В, Поконова и А. ф. НиколаевЛенинградский технологический институт имени совета аявите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРОЙНЫХ СОП ЕРО оу получеш поливинил к спо осно Изобретение относится согя тройных сополимеров на ве ового спирта,Известен способ получения тройных сополимеров на основе винилового спирта, винилацетата и кремнийорганических соединений.С целью получения сополимера, обладающего высокой морозостойкостью, прочностью и высокоэластическими свойствами предложено получать тройной сополимер на основе винилового спирта, винилацетата и сс-хлоралкиловых эфиров.Особенностью получения тройного сополимера является обязательное присутствие третичных аминов, в качестве которых может быть использован широкий ряд третичных алифатических и ароматических аминов, хорошие результаты получаются при применении триэтиламина и пиридина.Различное содержание структурных звенев в тройном сополимере можно регулировать временем реакции и природой амина.В зависимости от содержания структурных звеньев меняется растворимость тройных сополимеров.Так, сополимер винилового спирта, винилацетата и винилэтоксиметилового эфира с общей степенью замещения 33 мол. % способен растворяться в горячей воде, в диоксане, хлороформе и смеси этанола и ацетона (1:1), Сополимер со степенью замещения 85.7 мол. ф,помимо указанных растворителей растворяется в дихлорэтане, в смеси диоксана и ацетона(1:1), пиридине, смсси пиридина и ацетона5 11:1) и трикрезоле.Установлено, что при отсутствии третичногоамина реакция сопровождается получениемсшитых продуктов. Значительное разбавление1.аствора также не предотвращает сшивку со 10 полимера.Полученные тройные сополимеры могут использоваться для получения прозрачных высокоэластичных и ыорозостойких пленок,свойства которы. можно регулировать изме 15 пением степени замещения и величиной алкильного радикала в алкокспметильной группе 1 см, таблицу),Г 1 ри мер 1. К 12 г сополимера винилового спирта и винилацетата, предварительно20 актнвированного нагреванием в 50,ц,г хлороформа в течение 8 час при 70 С. прибавляют31,5 г триэтиламина, затем в течение 30 линраствор 19.5 г а-хлорхгетилэтилового эфирав 22 лгл хлороформа.25 П р и м е р 2. Отлг чается от примера 1 тем,что в реакционную смесь вместо хлороформавводят 90 льг свежеперегнанного диоксана.Реакцию проводят при 70=С в течение 4 час.Полученный сонол имер содержит остаточ 30 ные гидроксильные группы в количестве293003 Температу ра моро- зостойкости, ЯС Температура размягчения на плитке,Я СРадикал в ал- коксиметильной группе сополимера Пределпрочностина разрыв, кгс/с,нв Степень замещения остаточных групп ОН-мол. % Относительное удлинение,зо Температура текучести, - Сф Абсолютное удлинение, лы- 50 - 55 - 58 - 60 - 68 - 72 - 78 22,533,54352,77372,574,9 6866,863,862,856 СН,73 71 68 66 59 68 58 250 160 92 48 68 78 340 385 440 570 750 810 95 110 120 145 202 209 и С,Нф Температуру 1 екучести определяют цз термомеханической кривой, снятой иа весах Каргина (толщинапленки 0,4 яы 1). Пленки отливают из 15 О/о-ного раствора в диоксане. Состзвитсль Е. Тартынская Тсхрсд Л, Я. Левина Коррсктор Т. А. Уманец Рсдвктор Е. П. Хорина Звквз 53915 Издвг. М 250 Тпрвхк 473 Подппсиос ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Мссква, Ж, Рвушская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 20,8 вес. % (70,2 мол. /о). Степень превраще,ния 55%.П р и м е р 3, Отличается от примера 1 тем, что в реакционную смесь вместо триэтиламина вводят 32 г свекеперегнанного пиридина. Реакцию проводят при 70 С в течение 4 час,Вначале реакция протекает гетерогенно, но по достижении некоторой степени замещения наступает полная гомогенизация.После 4 час перемешивания при 70 С сополимер осаждают из раствора в смесь спирта и воды (1:2), промывают до нейтральной реакции (сначала 5%-ным раствором НяЯОч, раствором соды, а затем водой) и отсутствия ионов хлора (проба АдМОз) После сушки при 20 - 30 С (2 - 4 мл) сополимер представляет собой каучукоподобное вещество белого цвета.Полученный сополимер содержит 14 вес. % остаточных гидроксильных групп.Тройной сополимер содержит 0,95 вес. % остаточных ОН-групп (5,55 мол, /). Степень превращения 95%.П р и м е р 5. Отличается от примера 1 тем, что реакцио проводят в течение 29 час.Тройной сополимер содержит 0,10 вес, цс остаточных 01-1-групп (0,58 мол. %). Степень превращения 95,7%При мер б, Отличается от примера 1 тем, что в реакционную смесь вводят 25,3 г а-хлорметнлбутнлового эфира н 41 г триэтнламина. Тройной сополимер содержит 14,8 вес, /, (56,8 мол. %) остаточных гидроксильных групп. Степень превращения 68%.П р и м е р 4. В отличие от примера 3 реакцию проводят в течение 20 час,В таблице приведены показатели физико- механических свойств тройных сополимеров Количество хлороформа 96,нл. Реакци 1 о проводят в течение 23 час.10 Тройной сополимер содержит 2,04 вес. с/вОН-групп (10,2 мол. %). Степень превращения 95%.П р и м е р 7. Отличается от примера 1 темчто в реакционную смесь вводят 31 г а-хлор 15 метилгексилового эфира и 50 г триэтиламинаКоличество хлороформа 115 мл. Реакцию проводят в течение 23 час.Тройной сополимер содержит 1,58 вес.ОН-групп (8,3 моль. %). Степень превраще 20 ния 96,2% Предмет изобретенияСпособ получения тройнь 1 х сополимеров наоснове винилового спирта, винилацетата и 25 третьего сомономера в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью получения сополимера, обладающего высокой морозостойкостью, прочностью и высокоэластическимн свойствами, в качестве третьего со мономера используют а-хлоралкиловые эфиры, а в качестве катализатора третичные алифатнческне нли ароматические эфиры.