Способ получения гомогенньх катионитовыхмембран

ОП КСАН И ЕИЗОБРЕТЕЯЙЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патентаМПК С 081 2706 С 081 1/34аявлено 29,17.1969 ( 1327197231968,149933. Франция Приорите Комитет по делам аобретений и открыти прн Совете Министров СССРОпубликовано 08.Х 11.1970. Бюллетеньза 197 Дата опубликования описания 8.11.1971 УДК 661.183.123,2Авторыизобретен Иностранцы Бура и Родольф МарграфЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОМОГЕННЪ 1 Х КАТИОНИТОВЪ МЕМБРАНуль- сер- моола, про- одой Известен способ получения гомогенных катионитовых мембран растворением винилароматического полимера, например полистирола,пол пвиццлппридина, стиролформальдегиднойсмолы, и полимерного связующего в общем 5растворителе с последующим поливом раствора на поверхность, испарением растворителя,структурированием образовавшейся пленки ивведением в пленку ионогенных групп,10 С целью расширения ассортимента гомогенных катионитовых мембран с высокими физико-механическими характеристиками предлагается способ получения мембран, заключающийся в приготовлении раствора поли-и-ви нилфенола или галоидированного поли-и-винилфенола и поливинилхлорида в растворителе, поливом раствора на поверхность, испарением растворителя при одновременной сшивке поли-и-винилфенола частичной дегидратацией 2 гидроксильных групп при нагревании или в присутствии полисультона и последующим сульфированием полученной пленки известными сульфирующими агентами или моносультоном. Используемые поли-и-винилфенолы 2 имеют молекулярный вес от 600 до 400000. Соотношение полифенол: поливинилхлорид составляет от 20 до 80%, предпочтительно от 30 до 50% . В качестве растворителя применяют преимущественно циклогексанон, Для получе ния более гомогенной пленки к раствору могут быть добавлены четвертичные аммонийные соли (например, сульфобетапны), эфиры минеральных кислот, гексаалкилфосфотриампды,Приготовленный раствор отливают на фор:.дирующую поверхность и высушивают. Процесс сшивки осуществляется за счет взаимодействия гидрокспльцых групп поли-и-винпл. фенола. Этот процесс может быть проведен или при термической обработке пленки в среде инертной жидкости (парафины пли ароматический углеводород) прп температуре 60 - 150 С пли взаимодействием натриевых солей с соединениями. содержагц;гми по крайней мере два подвижных атома галоида, или с полисультонамп. В качестзе полисультонод могут быть использованы метплендинафтосультон, дпнафтосультон, спиродп,2-пропацсультон и другие. Прп применении полисуль тонов наряду со сшивкой протекает также про. цесс введения ионногенных групп в пленку. Степень сшивки гпдроксильных групп 5070. Сшитую пленку затем подвергают с фпрованию хлорсульфоновой кислотой, ной кислотой, олеумом или же действием Носультона ца гпдроксильные группы фен По окончашш сульфированпя мембраны мыва.от щелочным раствором, а затем в до нейтральной реакции промывных вод.289605 Составитель Г, Русскик Корректор Н. Л, Бронская Редактор Л. К. Ушакова Изд.12 Заказ 4032/16 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, )КРаушская наб., д, 45 Типография, пр, Сапунова, 2 Полученные гомогенные катионитовые мембраны имеют высокие физико-механические характеристики, хранятся в сухом виде.П р и и е р 1, В 50 мл раствора 1,95 г поливинилхлорида с мол. вес. 200000 в циклогексаноне растворяют 1,05 г поли-а-винилфенола с мол. вес. 200000, 200 мг хлористого метилтрилауриламмония и 0,4 мл о-трибутилфосфата, Раствор выливают на плоскую стеклянную пластину, испаряют циклогексанон при 70 С и получают бесцветную пленку. Пленку погружают на 1 час в О,1 н, метанольный раствор метилата натрия. После отмывки метанолом мембрану нагревают в насыщенном растворе спироди,2-пропансультона в изопропаноле с обратным холодильником, промывают 1 н. раствором поташа и водой до нейтральной реакции промывных вод. Поверхностное сопротивление мембраны в О 6 н. КС (а 10 ом сме, содержание серы 3,2/о. П р и м е р 2. Мембрану, полученную по примеру 1, погружают на 1 час в 0,1 н. раствор метилата натрия, затем промывают метанолом и нагревают 4 час при 100 С в 4%-ном растворе пропансультона в кислоте. После отмывки поташом и водой получают гибкую мембрану с содержанием серы 6,5% и рз, равным 5 ом сме,П р и м е р 3, Мембрану, полученную по примеру 1, погружают на 24 час при 20 С в 10%- ный раствор хлорсульфоновой кислоты в смеси диоксана и окиси бутилена (1: 1 по объе.5 му), После обычной промывки получают мембрану с емкостью 3 мг экв/г, содержащую гидроксильные и сульфогруппы и имеющую з 12 ом см 10 Предмет изобретения1. Способ получения гомогенных катионитовых мембран поливом раствора винилароматического полимера и поливинилхлорида в органическом растворителе и формованием в 15 виде пленки, последуюгцим структурированиеми сульфированием пленки, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента гомо- генных катионитовых мембран с высокими физико-механическими характеристиками, в ка честве винилароматического полимера используют поли-п-винилфенол или галоидированный поли-п-винилфенол.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоструктурирование проводят дегидратацией 25 гидроксильных групп.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтодегидратацию проводят полисультоном.4. Способ по пп. 1 - 3, отличающийся тем,что сульфирование проводят моносультоном.