Способ получения пентаэтилфенола

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства юе Заявлено 23.Ч 11.1969 ( 1350128/23-4) Кл, 12 о, 16 с присоединением заявки М ПриоритетОпубликовано ОЗ.Х 1.1970. Бюллетень М Дата опубликования описания 16.111.197 МПК С 07 с 39/06 С 07 с 37,00 УДК 547.562.121.024.07Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР. А. Коптюг и А, П. Крыси Заявител овосибирский институт органической химии Сибирского отделе АН СССРСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАЭТИЛфЕНОЛ Изобретение относится к способу получешгя пентаэтилфенола, являющегося новым представителем пространственно-затрудненныфенолов и близкого по химическим свойствам к 4-алкил,6-ди-трет-бутилфенолам, которые, бу дучи ингибиторами свободно-радикальных реакций, представляют большой интерес, как стабилизаторы полимеров, антиокислителп растительных масел, ингибиторы окислен,я нефтепродуктов и т. д. 1По предлагаемому способу, который кяк и сам пентаэтилфенол в литературе не описан, с выходом 80% получают целевой продукт путем исчерпывающего этилирования фенола комплексом (СзН 5)зО ВГз при нагревании и 1 обработки полученной смеси, содержащей гексаэтилциклогексадиен,5-он и гексаэтилциклогексадиен,4-он в отношении 92:8 с небольшой примесью пентаэтилфенола и других соединений или только одного, не описанного ранее, 2 гексаэтилциклогексадиен,5-она, выделенного при разгонке смеси, кислотой при нагревании, преимущественно в присутствии восстановителей, например йодид-иона, для предотвращения окисления пентаэтилфенола кислородом 2 воздуха в гидроперекись, что приводит к повышению выхода продукта.Исчерпывающее этилирование фенола, Раствор 9,4 г фенола в 100 г комплекса (СзНв) зО.ВГз нагревают, перемешивая, 43 час при 3 прн 125 С. После разбавления 200 .ил бензоля, промывки органического слоя во ой и упяриванпя получаюг 26 г масла, содержащего по данным газожидкостной ромятографии (ГЖХ) 86% гексаэтилциклогексадпен,5-опя, 7% изомерного диен,4-опа, 3% пентаэтилфенола, 2% тетряэтил-р-бензоиноня и 2% неидентифицировянпых соединений. Прн рязгонке этого масла в вакууме отбирают фракцию с т. кип. 152 - 7 С,4 и.н, из которой выкрнсталлизовывают гексаэтилцпклогексадиен,5-он, выод 18,7 г (71%), т. ил. 40,0 - 41,5 С (из нгептана) .Найдено, %: С 82,1; 81,8; Н 11,4; 11,3; мол. вес. (масс-спектрометрическн) 262,С 1 зНзюОВы шслено, %: С 82,4; Н 11,5; мол. вес, 262.П р и м е р 1. 3,6 г гексаэтилциклогексядиен,5-она и 108 лтл концентрированной соляной кислоты нагревают в запаянной стеклянной ампуле 6 час при 130 С, обрабатывают бензолом, промывают водой и после отгонкп растворителя получают 3,0 г масла, содержащего по данным ГЖХ 90% пентаэтилфенола, которьш гыделяют в чистом виде перегонкой в вакууме и последующей кристаллизацией из н-гептяна, т. пл. 35 - 37 С.Найдено, %: С 82,1; 81,9; Н 11,2; 11,0; мол, вес. (масс-спектрометрпчески) 234.С 16 Н 260287962 Предмет изобретения Составители Л. Крючкова Редактор Т. Шарганова Корректор Т. А. Джаманкулова Изд.160 Заказ 354/1 О Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРМосква, )К, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Вычислено, %: С 82,0; Н 11,2; мол. вес. 234.Нагреванием в запаянной ампуле 0,2 г пептаэтилфенола с 0,4 г фенилизоцианата в 3 ял н-гептана (190 С, 3 час) получают 0,25 г пе- таэтилфенил-Х-фенилкарбамата, т, пл. 194,5 - 195,5 С (из бензол а) .Найдено, %: С 78,2; 78,3; Н 9,18; 8,94; Х 3,97; 4,18,СззНзОзВычислено, %: С 78,1; Н 8,84; 1 ч 3,96.П р и м е р 2. Смесь 0,52 г гексаэтилциклогексадиен,5-она, 5,7 лл ледяной уксусной кислоты, 13 ял 80%-ной фосфорной кислоты и 5 г йодистого калия нагревают 2 час при 150 С, затем разбавляют водой и извлекают бензолом. При упарпвании бензольного экстракта, промытого раствором бисульфита натрия, получают 0,46 г (99%) пентаэтилфенола, т. пл. 35 - 37 С.Пример 3. 11,6 г фенола (0,123 г моль) нагревают с 123 г комплекса (СзНз)зО ВГз 43 час при 125 С. После разбавления бепзолом, промывки огранического слоя водой и упаривания получают 32 г масла, которое па.гревают 2,час при 150 С с 785 ил 80%-ной НзРО 320 лл ледяной СНзСООН и 337 г К 1.Реакционную смесь разбавляют водой, экстра гируют бензолом, промывают раствором бнсульфита натрия, удаляют бензол и остаток разгоняют в вакууме. Фракция (22,4 г) с т, кип. 125 - 130 С/4 вг,я содержит более 97% пентаэтилфенола. Выход пентаэтилфенола по 10 исходному фенолу 78%. 1, Способ получения пентаэтплфенола, от ги чагоиийся тем, что фенол нагревают с комплексом (СзНз)гО ВРз до температуры 200 С с последующим дезалкплированием полученных при этом гексаэтилциклогексадпепов в присутствии кислоты и выделением целевого 20 продукта известными приемами.2. Способ по и. 1, отличающийся тем, чтопроцесс дезалкилирования ведут в присутствии восстановителя.