278688

278688 Союз Советских Социвлиотичвоких РеспубликЗависцмое от авт. свидетельстваКл. 12 о, 26/01 Заявлено 06.111.1969 ( 1310773/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 21.Ч 11.1970. Бюллетень26 УМПК С 071 9/Ю. Комитет ио делам зобрвтеиий и открыт ори Совете Миииотро С.ССР547.241233.3,0088.8) Дата опубликования описацц 1.1970 Авторызобретения А. Стрепихеев, Т. В, Смирнова и Л В. Ковал о1"титутБИБ,: Г .". Г:.,Московский ордена Ленина химико-технологический иимени Д, И, Менделеева Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛ КИЛАМИ НОМЕТИЛДИАЛ КИЛ ФОСФ И НОКСИДО3РСН,Щ де 1 х и 1 т,ь - алкилы. Изобретение относится к способам получения новых амицофосфиноксидов,Комплексообразоват ели, содержащие в од. цой молекуле различные комплексообразуьощце центрьь, представляют значительный ццтсрес для изучения в качестве селективных экстрагентов.Иззестец способ полученця дидлкцламицометцлдцалкцлфосфопатов взаимодействием дцдлкцлфосфитог, с тетрддлкцлметцлендцдмццом цлц а дььдлкььлььмььььоздзьеьььеььььььм простым эфььром цри цдгрсваццц.1 цдлкцлдмццоз.етцлдцалкцлфосфоцаты легко гььдролььз ются в щелочных и особенно кислых средах.Для синтеза комплексообразователей, стабильных в щелочных и кислых средах, предложен способ получения не описанных в литературе дцалкилдминометплдиалкцлфосфицоксидов общей формулыО Аминофосфцноксиды совмещают в себе качества двух самых распространенных промыШ- ленных экстрагентов - фосфиноксидов и третичцых аминов, Известно, что третичные амины отличаются высокой селективпостью, нопоьтдзь.ьвдьо г удовлетворительные коэффициенты распределецця лишь в области высоких5 концентраций кислот, тогда как менее селектцвцые фосфццоксиды работают в область:ццзкцх концентраций.Синтезированные дцалкцламцнометилдцалкцлфосфицоксцды представляют собой селек 10 тцвцые экстрагецгы, которые могут быть прцмсисцы для внутрцгруппового разделения лактдццдов и актинидов.По предлагаемому способу осуществляютвзаимодействие диалкилфосфцноксидов с гет 15 рддлкилметилецдиамином или а-диалкььламинозамещенным простым эфиром при нагревании как в инертном органическом растворителе, например ксилоле, так и без него.Желательно вести процесс при температуре20 120 - 150"С. Выход 70 - 80%,Диалкиламинометилдиалкилфосфинокс и д ыпредставляют собой жидкие вещества, не гидролизующиеся в кислых и щелочных средах.Под действием кислот они образуют исключи 25 тельно гигроскопичные соли,Пример 1. Смесь 10,9 г (0,05 моль) дигексилфосфцноксида и 7,9 г ь,0,05 .моль) тетра.этилметцлендиамина нагревают на маслянойбане в колбе с нисходящим холодильником.30 При температуре в бане 125 - 130 С смесь278688 Предмет изобретения Составитель М. Макаров Редактор Л. Г. Герасимова Корректоры; А. Абрамова и М. КоробоваЗаказ 3325/5 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская набд. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 вскипает и начинается выделение диэтила мина. Температуру реакционной массы доводят до 140 С и затем перегоняют продукт реакции в вакууме. Получают длэтиламинометилдигексилфосфиноксид с выходом 13 г (86%); т. кип.145 - 146 С (0,02 мм рт. ст.); пщр 1,4632,Найдено, %: С 66,54; 66,73; Н 12,67; 12,27; Х 5,16; 5,03; Р 9,48; 9,70.С 1 тНзвИОР,Вычислено, %: С 67,28; Н 12,62; М 5,27; Р 10,20. Пример 2. Раствор 22 г (0,08 моль) диокгилфосфиноксида и 10,5 г диэтиламинодиметилового эфира в 30 мл абсолютного п-ксилола нагревают на масляной бане в колбе с дефлегматором и нисходящим холодильником. По мере протекания реакции через дефлегматор отгоняется метиловый спирт. При достижении в парах температуры кипения а-ксилола (140 С) реакционную массу охлаждают, в вакууме водоструйного насоса отгоняют п-ксилол, а остаток перегоняют в высоком вакууме.Получают диэтиламинометилдиоктилфосфи 4ноксид с выходом 20,2 г (70%); т. кип. 168 -170 С (0,001 мм рт. ст.); пРр 1,4674.Найдено, %: С 69,87; 69,92; Н 12,80; 12,74;Х 3,76; 3,60; Р 8,01; 8,22.5 Са, Н 46 МОР.Вычислено, %: С 70,14; Н 12,90; И 3,90;Р 8,61. 1. Способ получения диалкиламинометилдиалкилфосфиноксидов, отличающийся тем, что 15 диалкилфосфиноксид подвергают взаимодействию с тетраалкилметилендиамином илп а-диалкиламинозамещенным простым эфиром при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.20 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят при температуре 120 - 150 С,3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят в среде инертного органического растворителя.