Способ получения эпоксидной смолы

278 И 9лм"ЛЮТй ГЦ 0 Вооа Советских Социалистических РеспубликОП И САНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 06.1.1969 ( 1295311/23-5)с присоединением заявки Л"ПриоритетОпубликовано 05,7111.1970. Боллетень25Дата опубликования описания 8,Х.1970 Кл, 39 с, 25/05 Комитет по делам иаобретений и аткрытий при Совете Министров СССРАвторыизобретения С. Ф. Наумова, Е. Н. Арцименя, О. Д, Юрина и Т. П. нститут физико-органической химии АН Белорусс Заявите,ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНОЙ СМОЛ рлую колбу, снабалкой, обратными капельной волигомерного продпена,3 (40% ), 0%) и 50 ал бенения соолигомердленно прн переор 11,2 г 85% -нои ржащей 0,334 г П р и м е р 1. В четырехго женную механической меш холодильником, термометров ронкой, помещают 10,0 г соо дукта на основе циклогекса стирола (40%), дивинила (2 зола. После полного раствор ного продукта в бензоле ме мешивании добавляют раств надуксусной кислоты, соде Изобретение относится к способу получения эпоксидных смол па основе соолигомерных продуктов: циклогексадиена,3, стирола и дивинила и ииклогексадиена,3 и дивинила.Из числа эпоксндных смол особенное техническое значение имеют смолы на основе биофенолов и эпихлоргидрина или родственных соединений. Но биофенолы представляют собой относительно дорогостоящие продукты.Известны способы получения эпоксидных смол на основе полициклогексадиена,3 и сополимеров циклогексадиена,3 со стпролом.Для расширения ассортимента эпоксидных смол предлагается эпоксидированию подвергать соолиомеры циклогексадиена,3, дивИ- нила и стирола или циклогексадиена,3 и дивннила.Получение эпоксидных смол на основе таких соолигомерных продуктов, в цепь которых входят звенья циклогексадиена,3, обеспечивает повышенную химическую и термическую стбильность эпоксидных соединений. Наличие звеньев дивинила в соолигомерной цепи придает эпоксидным смолам относительно высокую эластичность.При осуществлении способа эпоксидациго соолиго мерных продуктов производят надуксусной и надмуравьиной кислотами.Получаемые эпоксидные смолы представляют собой светлые эластичные продукты,растворимые в ароматических и хлорированных углеводородах, в уайт-спирите, диоксане и имеют температуру плавления от 170 до 200 С.Эти эпоксидные смолы могут отверждатьсяс помощью обычных отвердителей эпоксидных смол, как, например, кислот, ангидридов, аминов, полиаминов и т. д.Предлагаемый способ позволяет получать 0 эпоксидные смолы, обладающие повышеннойхимической и термической стабильностью, высокой эластичностью, хорошей адгезией к стеклу, металлам и другим материалам. Такие эпоксидные смолы можно использовать в 5 качестве связующего для получения термостойких пластиков, в качестве покрытий по металлу, стеклу, бумаге и другим материалам, а также стабилизаторов для поливинплхлорида и сополимеров поливинилхлорида, 0ацетата, добавленного для регулирования рН среды.Температуру реакционной массы 20 С поддерживают в течение 4 час при непрерывном энергичном перемешивании. для осаждения эпоксида в реакционную колбу добавляю г спирто-водную смесь (2: 1) в четырехкратном количестве от взятого для эпоксидации соолигомерного продукта. Выпавший в осадок эпоксид промывают спиртом для удаления остатков эпоксидирующего агента. Эпоксид высушивают до постоянного веса под вакуумом при 50 С. Выход эпоксидной смолы 10,6 г (106/ от веса соолигомерного продукта, взятого для эпоксидации). В результате аналитического определения найдено 7,4% эпоксидного кислорода. Элементарным анализом эпоксидированного соолигомерного продукта найдено 8,85 кислорода. Иодное число эпоксидированного соолигомерного продукта 100.П р и м е р 2. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 9,90 г соолигомерного продукта на основе циклогексадиена,3 (50 ) и дивинила (50 ) и 50 лл бензола. После полного растворения соолигомерного продукта в бензоле медленно при перемешивании добавляют раствор 10,7 г 86 -ной надуксусной кислоты, содержащей 0,20 г ацетата натрия, добавляемого для регулирования рН средьь Реакцию эпоксидации после добавления всех реагентов проводят в течение 4 час при 20 С при непрерывном энергичном перемешивании. Для осаждения эпоксида добавляют 250 лл спирто-водной смеси (2: 1). Выпавший в осадок эпоксид промывают спиртом для удале. ния остатков эпоксидирующего агента, Полученный эпоксидный продукт высушивают до постоянного веса под вакуумом при 50 С. Получают 10,5 г эпоксидной смолы (1077 о от веса исходного соолигомерного продукта). Количество эпоксидного кислорода и кислорода по элементарному анализу в полученной эпоксидной смоле равно 8,6 и 12,3 соответственно,П р и м е р 3, Опыт проводят по примеру 2. Для эпоксидации берут 7,3 г соолигомерного продукта, состоящего пз 50% циклогексадиена,3 и 50 дивинила. Его растворяют в 35 лл бензола, добавляют 8,10 г раствор 90 ф,-ной надуксусной кислоты, содержащей 0,16 г ацетата натрия, Температура эпоксидации 20 С. Время опыга 4 час. Получают 8,02 г эпоксидной смолы (109,6% от веса соолигомерного продукта) . Количество эпоксидного кислорода в смоле 6 ц/,. Иодное число 115.П р и м е р 4. В четырехгорлую колбу, снабженную механическоп,мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, помещают 7,75 г соолигомерного продукта с йодным числом 225, состоящего из 35/о циклогексадиена,3, 35 стирола и 30, дивинила, и 40 мл бензола. После полногорастворения соолигомерного продукта при перемешивании добавляют 0,86 г 92 //, -ной муравьиной кислоты. Затем медленно, по каплям добавляют 4,78 г 81 Ь-ной перекиси водорода, поддерживая температуру реакционной массы не выше 20 - 25 С. Смесь выдерживают при непрерывном перемешивании прп 40 С в течение 2,5 час. Для осаждения эпоксида в реакционную массу добавляют спирто 10 15 55 60 65 20 25 30 35 40 45 50 водную смесь (2: 1) в четырехкратном количестве от веса соолигомерного продукта в бензоле. Выпавший в осадок эпоксид для уд- ления остатков муравьиной кислоты и перскиси водорода декантацией промывают спирто-водной смесью. Промытый эпоксид высушивают до постоянного веса под вакуумом при 50 С. Вес высушенной эпоксидной смолы 8,40 г (108,3% от веса исходного соолигомерного продукта). Содержание эпоксидного кислорода по анализу в соолйгомерном продукте равно 6,47 о Г 1 одное число эпоксидной смолы 141.П р и м е р 6. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 3,86 г соолигомерного продукта с йодным числом 309, состоящего из 50 цнклогексадиена,3 и 50 дивинила, и 25 ял бензола. После полного растворения соолигомерного продукта в бензоле добавляют 0,42 г 91 -нои муравьинОЙ кислоты, а затем медленно при перемешивании по каплям добавляют 2,37 г 817 о-ной перекиси водорода, поддерживая температуру реакционной массы не выше 20 - 25 С. После добавления всей перекиси водорода температуру массы поднимают до 40 С и при этой температуре выдерживают, постоянно перемешивая, в течение 2,5 час. Для осаждения эпоксидной смолы в реакционную массу добавляют спирто- водную смесь (2: 1) в четырехкратном количестве от веса соолнгомерного продукта и бензола, взятых в опыте, Выпавший в осадок эпоксид для удаления остатков муравьиной кислоты и перекиси водорода декантацией промывают спирто-водной смесью. Промытый эпоксид высушивают до постоянного веса под вакуумом при 45 - 50 С. Вес высушенного эпоксида 4,02 г (104% от веса исходного соолигомерного продукта, взятого для эпоксидации), Содержание эпоксидного кислорода в смоле равно 57. 11 одное число 238. Предмет изобретения Способ получения эпоксидной смолы путем эпоксидирования соолигомера на основе циклогексадиена,3 надкислотами, например надуксусной или надмуравьипой, отличаощийся тем, что, с целью расширения ассортимента эпоксидных смол, э поксидирова нию подвергают соолигомеры циклогексадиена,3 и дивипила или циклогексадиена,3, дивинила и стирола.