Способ получения 2, 5-ди(аминофенокси)-4, 6 дифенилпиримидина

О П И С А Н И Е 276 О 65ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСИОМ СВИДЕтЕДЬСТВ Союз Советских Социалистических РеспублихЗависимое от авт. свидетельства-аявлено 19.Х.1968 ( 1284044/23-4) присоединением заявки- риоритет публиковацо 14.Ч.1972. Бюллетень19Дата опубликования описания 1 Х 111.1972 М, Кл. С 0 д 51 Комите по деламизобретений и открытипри Совете Министрое УДК 547,853.1.0(088.8) Авторыизобретения П. Мамаев и Е, П, фок осибирский институт органической химии Сибирского отделенияАН СССР аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИ(АМИНОФЕНОКСИ)-4 ДИФЕН ИЛПИРИМИДИНА 1 2ц) -4,6-ди фен и 3,90: Х 1090.кси) -4,6-дифенилИзобретение относится к области получении ароматических диамицов, которые могут быть использованы в качестве новых исходных продуктов для термостойких полимерных материалов и красителей. 5Г 1 редлагаемый способ 2,5-ди (аминофецокси) 4,6-дифенилпиримидина заключается в том, что ь-нитрофеноксиацетофецон кондецсируют с бензальбисмочевиной в прцсутствици органического растворителя при температуре 10 кипения. Г 1 олученцый 2-оксо- (и-цитрофецокси) - 4,6-дифсцил,2,3,4-тетрагидропиримцдцц дегалоидируют. Образующийся 2-окси- (тгццтрофецокси) - 4,6-дифсцилпиримцдцц обрабатывают хлорокисью фосфора в присутствии 15 органического основания, например дцметцлаццлцца, при кипячении. Полученное хлорцроизводцое коцдецсируют с и-ццтрофснолом при температуре около 230 С ц восстанавливают 2,5-ди (и-нитрофенокси) -4,6-дцфсццлпц римидина в его амцнопроизводцое водородом в присутствии 5% Р 1/Рд на окиси алюмшшя в качестве катализатора. Целевые продукты выделяют известцымц прцемамп,Г 1 ример, Получение 2,5-ди(амццофенок си) -4,6-дифеццлпиримцдина.1. 2-Оксо- (и-нитрофенокси) -4,6-дифецил,2,3,4-тетрагидропиримидин (1).Смесь 5 г со-МО 2-феноксиацетофенона, 4 г бензальбисмочевнцы и 25 лт,г абсолютного бу- Зо танола, содержащего 0,7 г сухого хлористого водорода, нагревают при кипении (температура бани 120 - 130 С) 30 лшн. После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают горячим спиртом, эфиром, Выход 6,6 г (88,5%); т. пл, 272 - 280 С.Найдено о. К 10,58, 10,65С.г Н, траОч.Вычислено, %: 1 10,80.2. 2-Оксо- (и-ццтрофецокс лпиримидцц (П).К раствору 1,5 г соединения 1 в 60 лтл уксусной кислоты прц комнатной температуре прибавляют раствор 0,3,ил брома в 6 лт.г уксусной кислоты. Смесь кипятят 15 иггн ц растворцтель отгоняют в вакууме. К остатку прибавляют 3 лл спирта ц 6 лт,г пцрцдцца и кипятят 1 час. По охлаждении и смеси прибавляют 30 лил воды, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают 5 щ,-цым раствором НС 1, водой, сшртом, эфиром, Выход 1,2 г (80 с 0); т. пл. 288 - 290 С (80 сго-ная уксусная кислота),Найдено, %: С 68,27, 68,11; Н 3,98, 393; Х 10,83, 10,91.Вычислено, %: С 68,57; Н3. 2-Хлор- (и-нитрофенопиримцдиц (111).Смесь 1 г соединения т 1, 4 л,г хлорокцсц276065 Предмет изобретения Составитель Л, Малышева Редактор Л. Калашникова Техред Е. Борисова Корректор Л. ОрловаЗаказ 2275/1 Изд, Ма 983 Тираж 406 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 фосфора и 0,3 мл диметиланилина кипят 3 час. Избыток РОС 1 з отгоняют в вакууме. Остаток выливают на лед. Осадок отфильтровывают, промывают 5% -ным раствором КаНСОз, водой до нейтральной реакции. Выход 0,84 г (80/о); т. пл. 218 в 2 С (спирт).Найдено, %: С 1 8,28, 8,35,С 22 Н 14 С 1 МзОз.Вычислено, %: С 1 8,70.4. 2,5-Ди- (и-нитрофенокси) -4,6-дифенилпиримидин (17).Смесь 3,03 г (0,01 моль) соединения 111, 139 г (001 моль) инитрофенола и 2 г (0,015 моль) прокаленного К,СОз нагревают 2 час при 230 С. Сплав растирают с водой, фильтруют, промывают 5% -ным раствором ИаНСОз, водой, спиртом. Сушат над Р 20 з. Выход 4,1 г (80%); с т. пл. 170 - 175 С, После перекристаллизации из бензола т. пл. 180 - 182 С.Найдено, %: М 11,09, 10,94.СеаН 1 з 1),О,.Вычислено, %: Х 11,06.5, 2,5-Ди (аминофенокси) -4,6-дифенилпиримидип (Ч).3,72 г соединения 1 Ч растворяют в смеси растворителей (20 мл метанола, 20 мл диоксана, 1,5 мл ИН 4 ОН) и восстанавливают водородом над катализатором (5% Р 1/Рс(а А 10 з 0,8 г) в течение 1 час при 40 С. Раствор фильтруют от катализатора, промывают диоксаном, метанол отгоняют под вакуумом. Остаток разбавляют холодной водой, Выход 3 г (94%); т. пл. 180 - 194 С,Найдено, %: С 74,94, 74,83; Н 4,95, 5,12;М 12,22, 12,38.С 28 Н 22 К 402.Вычислено, /о, С 75,33; Н 4,93; К 12,55.1 О Способ получения 2,5-ди (аминофенокси) -4,6- 15 дифенилпиримидина, отличающийся тем, чтооз-нитрофеноксиацетофенон конденсируют с бензальбисмочевиной в присутствии органического растворителя при температурке кипения и полученный при этом 2-оксо-(и-нитрофен окси) -4,6-дифенил,2,3,4 - тетрагидропиримидин последовательно дегалоидируют, хлорируют хлорокисью фосфора в присутствии органического основания, например диметиланилина, при кипячении, подвергают взаимодейст вию с и-нитрофенолом при температуре около230 С и восстанавливают водородом в присутствии катализатора 5% Р 1/Рд на окиси алюминия с последующим выделением целевого продукта известными приемами,