Способ получения полимерных материалов с уретановыми группами

ОП И САНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетскиз Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваявлено 13.1.1967 ( 1133652/23-5) л. 39 с,аявкис присоединениеаПриоритет Опубликовано 15 МПК С 08 д 22/ Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР,1970. Бюллетень20 Дата опубликования описания 21.1 Х.1970 Авторыизобретения Спирин, В, В, Магдинец, А. ф и А. Р. Руд Институт химии высокомолеку Украинскойаслю Заявитель рных соедиСР ЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОУРЕТАНОВЫМИ ГРУППАМИ Б рол, метилметакрИлат) происходит образование трехмерных продуктов.Реакцию конденсации пзоцпанатов с гидроксильными и другими группами олигомсров и мономеров можно проводить одновременно с реакцией полимеризации. Это значительно расширяет возможности метода.Изобретение позволяет изменять в широком интервале состав и строение полимерных композиций, совмещать гетероцепные олигомеры с карбоцепными, а также получать поли уретановые материалы с диапазоном свойстр от каучуков до твердых материалов. ер 1.коля сляющег85%) и 27 г и катчкуумирутатной те4,84 г (ра этилеия заливе отвержте чегоэластичнь75 кг/с,и 30 Изобретение относится к области синтеза полимерных материалов с уретановыми группами на основе ненасьпценных или насыщенных олигодиалов, диизоцианатов и ненасыщенных мономеров с активным атомом водорода.Известный способ предусматривает взаимодействие в массе или в растворе 1 ло,гь насыщенных или ненасыщенных олигодиолов, 1 - 1,25 ло,гь диизоцианата и 0,03 - 1 лоль ненасыщенных мономеров с активным атомом водорода.Предложено использовать эти же компонен. гы, но в новых мольных соотношениях, а именно: на 1 лоль насыщенных или ненасыщенных олигодиолов 1,5 - 2,2 лголь диизоцианатов и 1,1 - 6 моль ненасыщенных мономеров с активным атомом водорода.В качестве олигодиолов используют соединение с концевыми - ОН, - СООН и т. д, функциональными группами, которые при взаимодействии с диизоцианатами переводятся в макродиизоцианаты. При реакции последних с винильным мономером, содержащим - ОН, - СООН и т, д. группы (акриловые кислоты, монометакриловый эфир этиленгликоля), образуются олигомеры с винильными группами на концах,При отверждении полученных олигомеров с двойными связями путем полимеризации или сополимеризации с другими мономепами (стиПризэфир оглпредставфуранабавляютцианатаСмесь впри комбавляюгв ого эфимешиванмическорезультарачныйразрыв60%. 10 г (0,00714,когь) поли- молекулярным весом 1400, собой сополимер тетрагидрс окиси пропилена (15% ), при,0155 ио гь) толуилендиизоализатор трнэтилендиамин, ют на протяжении 1 - 2 час мпературе, после чего при,0372 яо,гь) монометакрилонгликоля, Смесь после переают в формы и проводят тердение 7 - 8 час при 80 С, в получается бесцветный прозй материал с прочностью на и относительным удлинениечЗаказ 2495/7 Тираж 480 ПодписноеЦНИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и и е р 2. При отверждении смеси из 5 г (0,00714 люль) полиоксипропилснгликоля мол. в. 700, 2,73 г (0,0157 моль) толуилендиизоцианата и 4,9 г (0,0374 лоло) монометакрилового эфира этиленгликоля по методике примера 1 получают прозрачный бесцветный материал с прочностью на разрыв 500 кг/смв и относительным удлинением 50 в/в. Пр имер 3. 20 г (0,0143 моль) полиэфирогликоля с мол. в. 1400, представляющего собой сополимер тетрагидрофурана, и 15 "/в окиси пропилена, смешивают при 20 С с 3,74 г (0,0215 моль) толуилендиизоцианата. Смесь нагревают в течение 1 час при 50 С в присутствии катализатора триэтилендиамина. К охлажденному макродиизоцианату прибавляют 7,44 г (0,0865 моль) метакриловой кислоты и инициатор. Отверждение проводят при комнатной температуре в течение нескольких дней с последующим медленным подъемом течгпературы до 80 С на протяжении 10 час, в резуль. тате чего получается эластичный, непрозрачный материал с прочностью на разрыв 77 кг/смв и относительным удлинением 325%. Пример 4. К 15 г (0,0107 моль) полиэфирогликоля с мол. в. 1400 (см. пример 3), прибавляют при 20 С 2,8 г (0,0161 моль) толуилендиизоцианата, и смесь нагревают 1 час при 50 С в присутствии катализатора триэтилендиамина. К охлажденному макродиизоцианату прибавляют 3 г (0,0416 моль) акриловой кислоты и инициатор, после чего прибавляют 10,4 г (0,1 моль) стирола. Отверждение проведено аналогично примеру 3, в результате получается прозрачный материал с прочностью на разрыв 83 кг/смз и относительным удлинением 685/в,Пример 5. К 40 г (0,02 мо,гь) полиоксипропиленгликоля мол. в. 2000 прибавляют при 20-С 7,65 г (0,044 мо,гь) толуилендиизоцианата. Смесь нагревают 1 час при 50 С в присут ствии катализатора триэтилендиамина. К охлажденному макродиизоцианату прибавляюг 13,84 г (0,1064 моль) монометакрилового эфира этиленгликоля, инициатор и 61,4 г (0,614 моль) метилметакрилата,10 Отверждение проводят при медленном подьеме температуры до 80 С в течение 20 час, в результате получается эластичный, прозрачный материал с прочностью на разрыв 134 кг/смв и относительным удлинением 284%.15 П р и м е р 6. К 7 г (0,0041 моль) олигоизопрена с мол. в. 1700, содержащим гидроксильные группы на концах, прибавляют 0,93 г (0,0063 моль) толуилендиизоцианата и катали затор триэтилендиамин. Смесь вакуумируютпри комнатной температуре 30 мин, после чего прибавляют 0,45 г (0,0044 моль) монометакрилового эфира этиленгликоля и инициатор. Отверждение проводят 3 час при 75 С, в резуль тате получается прозрачный материал с прочностью на разрыв 103 сг/смз и относительным удлинением 78%. Предмет изобретения 50 Способ получения полимерных материалов суретановыми группами путем взаимодействия в массе или растворе ненасыщенных или насыщенных олигодиолов, диизоцианатов и ненасыщенных мономеров с активным атомом воЗ 5 дорода и последующим отверждением, отличаюгггггйся тем, что, с целью улучшения физико- механических свойств готового продукта, компоненты берут в мольных соотношениях соответственно 1; 1,5 - 2,2: 1,1 - 6.