Способ получения 4, 4, 4″, 4″-тетранитромедь, или-кобальт, или-никель фталоцианина

260044 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ависимое от авт. свидетельства Лв аявлено 02,И.1967 60335/23 Кл. 221, 10 с присоединением заявки Ъв Котеитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССР1 П риоритет ДК 668.819.5(0 Опубликовано 22,Х 11,1969. Бюллетень Ло за 19 Дата опубликования описания 7 Л.1970Заявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4, 4", 4"-ТЕТРАНИТРОМЕД ИЛИ-КОБАЛЬТ, ИЛИ-НИКЕЛЬ фТАЛОЦИАНИНИзобретение относится к области получения соединений, которые могут быть использованы в качестве полупродукгов для синтеза, например, тетрааминометаллфталоцианинов, тетраоксиметаллфталоцианинов и других соедине ний.Кроме того, полученные соединения, возможно, могут найти, применение в качестве пигментов.Предлагаемый способ заключается в том, 1 что, 4-нитро-о,о,а,ж,о-пентахлор,2-ксилол или 4-нитро-о, о, а, ж-тетрахлор,2-ксилол обрабатывают газообразным аммиаком в среде нитробензола в присутствии соответственно хлорной меди или хлористого кобальта или ни келя оначала 1 час при температуре окружающей среды, а затем с постепенным поднятием температуры в течение 6 - 7 час до 200 - 210 С и последующей выдержкой реакционной массы при данной температуре в течение 25 час, Целевой продукт выделяют известным приемом.П р и м е р. В трехгорлую колбу емкостью 150 лтл, снабженную обратным холодильником, термометром, стеклянной трубкой-барботером 2 и масляной баней, загружают 10 г 4-нитро-а, то, то, о, то-пентахлор,2-ксилола, 1,5 г хлорной меди (СцС 1 в) и 35 мл нитробензола. В эту смесь через барботер пролускают газоооразный аммиак в течение 1 час при температуре 3 окружающей среды (перемешпванпе реакционной массы осуществляется за счет барботпрования аммиака), затем при постепенном нагревании до 100 С 1 час; от 100 до 140 С 2 час; от 140 до 160 С 2 час; от 160 до 200 С 2 час и при 200 - 210 С 5 час,Густую темную реакционную массу разбавляют нитробензолом, охлаждают до 150 С и фильтруют через двойной бумажный фильтр, Отжатую пасту промывают последовательно горячим нитробензолом, метанолом, разбавленной соляной кислотой, разбавленным раствором едкого натра и затем горячей водой. Промытую пасту высушивают прп 90 С. Сухой осадск растворяют в моногидрате (на 1 вес, ч. осадка 8 вес, ч. монсгпдра;а) и перемешивают при температуре окружающей среды в течение 6 час. Затем сернокислый раствор выливают тонкой струйкой при перемешивании в горячую воду (количество воды должно быть таким, чтобы концентрация серной кислоты после разбавления была около 78%), Полученную суспензию отфильтровывают, тщательно отмывают от кислоты и высушивают при 80 С. Выход 87,5%.По этой же методике получаюг 4,4,4",4"- тетранитрокобальт- и никельфталоцианы, загружая соответственно вместо хлорной меди хлористый кобальт или хлористый никель.Выход 86,5% и 89% от теории.260044 Табл ица Найдено, О 6 Вычислено,% Мол. в,формула продукта Иметалл 1 Х 1металл СззНз 1 Ч 1 зОзСп СззН 1 з 1 Х 1 ыОвСо СззНгзИ 1 зОв 1 Х 11 21,67 22,08 22,00 8,20 7,60 7,80 50,82 51,13 51,13 1,58 1,59 1,59 22,23 22,37 22,37 8,40 7,85 7,85 755,5751751 48,85 50,45 50,90 1,50 1,61 Предмет изобретения Составитель Г. %. Шагалова Редактор С. Лазарева Техред Л. Я. Левина Корректор С. А. КузовенковаЗаказ 963,16 Тираж 500 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобрстений и открытий при Совете Министров СССРМосква К, Раушская нао., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 В тех же условиях получают целевые соединения из 4-нитро-со, и, со, со-тетрахлор,2-ксилола, но с выходом на 8 - 4",ниже.4, 4, 4", 4"-тепрапитромедь-,кобальт- и никельфталоцианины представляют собой синие с зеленым оттенком кристаллические порошки, Опи не плавятся при нагревании до 450 С, пе растворяются в ходовых органических раствоИз 4, 4, 4", 4"-тетранитромедьфталоцианина путем восстановления сернистым натрием получают и идентифицируют 4, 4, 4", 4"-тетр а аминомедьфталоцианин, а из последнего через диасоединение - тетраоксипроизводное. Способ ,получения 4, 4, 4", 4"-тетранитромедь, или -кобальт, или -никель фталоцианина, отличаюиийся тем, что 4-нитро-о, и, оз, о рителях: в соляной кислоте, едком натре и в серной кислоте с концентрацией ниже 78%.Горячая азотная кислота их разрушает.Растворы пигментов в моногидрате имеют 5 изумрудно-зеленое окрашиванпе с различнымиоттенками,В таблице приведены данные количественного анализа полученных соединений. оз-пентахлор,2-ксилол или 4-нитро-го, оз, го, 10 оз-тетрахлор,2-ксилол обрабатывают газообразным аммиаком в среде нитробгнзола в присутствии соответственно хлорной меди или хлористого кобальта или никеля сначала 1 час при температуре окружающей среды, а затем 15 с постепенным поднятием температуры в течение 6 - 7 час до 200 - 210 С и последующей выдержкой реакционной массы при данной темг;ературе в течение - 5 час, и выделением целевого продукта известными приемами,