Способ получения стереорегулярного полипропилена

256246 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельствааявлено 19.11.1968 Кл. 39 с, 25/О 443/23-5) киприсоединением за МПК С 08УДК 68.742,3,0(088.8) Приор и Комитет по деламбретений и открытийи Совете МинистровСССР о 04,Х.1 9. Бюллетень34 писания 7,17.1970 публика Дата опубликованиятл, Авторы зобрете Заявит ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТЕРЕОРЕГУЛЯРНОГ ПОЛИПРОПИЛЕНА2 раторемко. й. Замощью 320 -Известен способ получения стереорегулярного полипропилена полимеризацией пропилена в среде инертного углеводородного растворителя при температуре 50 - 80 С в присутствии комплексного катализатора, состоящего из 5 треххлористого титана и диалкилалюминийгалотенида, например диэтилалюминийхлорида.Предложенный способ, предусматривающий проведение процесса в присутствии третьего 10 компонента катализатора - алкоксиалкилалюминийгалогенида, позволяет увеличить скорость полимеризации, Алкильные остатки в компонентах катализатора могут быть метильными, этильными, изопропильными или изобу тильными, атомы галогена - хлор, бром или йод. Предпочтительное содержание третьего компонента 5 - 50 мол. % от диалкилалюмпнийгалогенида.Данные об активности стереоспецифичности 20 катализаторов приведены в табл. 1. Следует отметить, что прочностные свойства полипропилена, полученного на указанной системе, такие же, как свойства полипропилена, полученного на системе Е 1 зА 1 С - Т 1 Сз (см. табл. 2). 25 Процесс полимеризации вели в лабо ном автоклаве, снабженном рубашкой стью 1 л с электромагнитной мешалк данную температуру поддерживали с по ультратермостата, Рабочее давление 40 ата (предпочтительно 30 атм), температура 50 - 80 С (предпочтительно 70 С),Катализаторы процесса - треххлористый титан марки АТК (ЗТСзАСз) и диалкилалюминийгалогенид - 80%-ный раствор в бензине, в экспериментальной части приведен в пересчете на 100%.Мономер: пропилен, его применяли в смеси с пропаном (содержание мономера 70 - 90%). Мономер тщательно очищали от посторонних примесей. Содержание влаги не более 0,002 г/лтз. Примеси сероорганических соединений отсутствуют.Все катализаторы дозировали в токе тщательно очищенного и осушенного инертного газа (аргона или азота).П р и м е р, В отвакуумированный в подогретом состоянии в течение 1 час и многократно продутый инертным газом автоклав загружа. ли 315 г пропанпропиленовой фракции (содержание пропилена 82,2%). По достижении в автоклаве температуры 70 С ввели смесь из 0,784 г диэтилалюминийхлорида (ДЭАХ) и 0,293 г этилалюминийизопропоксихлорида. Затем подали треххлористый титан (0,1858 г). С этого момента реакция полимеризации длилась 120 мин. Константа скорости процесса: К,р 27,0 10 з л/г лтин, выход 110 г, Содержание фракции, не растворимой в кипящем гептане, 93,1 %, не растворимой в холодном гептане 95,4%,256246 Таблица 1 Стереоспецифичность Выход поЗначение К в применяемом катализаторе Отношение А 1 Е 1, С 1 к Т 1 С 1,Количество Т 1 С 1,г/лсодержание фракции, не экстрагируемой кипящим гептаном, % К, 10 з,л,г лшнОЯ 1 = - ОСН,р - С,Н,На 1=С 1 22,5 93,6 4,2 Ой 1На=С 4,32 23,2 95,8 93,4 12,6 4,1 0,196 4,23 92,8 22,6 ОК ОС 4 Н 9В= - С,Н,На 1=С 1 95,6 0,187 3,9 Таблица 2 о кгс/смз Нв, кгс/ммКаталитическая система Ет КгС/СМ Е Я Т 1 С 1, - Е 1 еА 1 С 1Е 1 еА 1 С - Е 1 АЮ - .СЕНСТ 1 С 1, - ЕеА 1 С - С,Н,АЮСНЕСТ 1 С 1 е - ЕтеА 1 С 1 - СеНеА 101-С 4 НеСТ 1 С 1 з - Е 1 еА 1 С 1-СеНеА 1 ОСеН,С хлористого титана и диалкилалюминийгало.генида, отличающийся тем, что, с целью повышения скорости процесса полимеризации, последний проводят в присутствии алкоксиал килалюминийгалогенида в качестве третьегокомпонента катализатора. Предмет изобретения Способ получения стереорегулярного полипропилена полимеризацией пропилена в среде инертного углеводородного растворителя при температуре 50 - 80 С в присутствии комплексного катализатора, состоящего из трехСоставитель В. Г. ФилимоновРедактор Л. К. Ушакова Техред А, А. Камышникова Корректор Е, Н. Миронова Заказ 58519 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 0.,25 0,198 0,131 0.295 0,197 0,185 0,205 0,191 4,23 4,12 3,32 3.69 3,15 4,2 3,8 4,5 СодержаниеКАОК 1 Нав В,А На 1,мол, оа 6,6 13,5 21,0 24,0 30,0 36,0 40,0 21,0 21.,7 22,0 24,2 258 27,0 24,0 19.,0 3,93 4,04 4,12 4,50 4.92 5,05 4,48 3,55 300 310 305 303 316 содержание фракции, не экстрагируемой холодным гептаном, % 95,5 95,8 96,0 95,5 95,45 95,4 92,9 91,8 314 309 308 312 319 400 500 490 410 450 93,8 93,1 93,8 93,4 93,0 93,1 90,0 88,5