Способ получения ненасыщенных нитрилов

О П ИС"А"Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ СОюз Ссветскых т 1 оцизп 11 стических РеспублинК АВТОРСИОМУ СВНДЕХЕЛЬСтьУ Зависимо азт. свидетельства М 12 95863(23-4) а 51 в е 1 1 о 10,Х 1.1967 5,2 о рисоедицсцием заявки 1111 К С 07 с В 01; Д К 547.339.2,07:66,.097,3 (О 88.8)ПриоритетОиуоликова 1 ю 21.11.1969, Б оегс 11 ь ХЪ 12 Дата опубликования ои;сания 7 Л 1 Н.969 Комит О Дс.С;З 1 стк,"1.гЙ Дииистрсв асбретеиий ори Совета Л 1 ггорыизоорегеци 51 М. В. Л, Бурджалов Серебряков, Н. А. Мангаса и 3, М, Муслим-За 1 те лин, Б 3 1151 вите,СОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ НИТРИЛ Изобретение относится к усовершенствованию процесса окисления олефинов на висмут. молибденовых каталцзаторах и, в частности, к процессу синтеза нитрила акриловой кислот ы окислительцым аммоцолизом ироцилеца.Известно применение в процессе окислительцого аммоцолиза пропилеца трегерцых висмутмолибденовых катализаторов, приготовление которых заключается в пропитке подходящих носителей растворами активных компонентов, например раствором, содержа 1 цим фосфорномолибдецовую кислоту и азо 1- цокислый висмут.Однако при эксплуатации катализаторов, полученных таким способом, наблюдается сниже 1 ие их активности и избирательности. Теоретическое объяснение этого заключается в том, что происходит изменение фазового состава активной массы катализатора. Активные модификации состава ВХОС ЗЧоОз В 1 СО,"МоОС переходят в малоактивную В 1 ЗОС МоОС - с выделением свободной ,11 оОзДля увеличения активности и стабильности катал;1 затора предлагается использовать в качестве промотирующей и стабилизирующей добавки к висмутмолибденовому катализатору кремний,Кремний вводят в состав активной массы трегерных висмутмолибдецовых катализаторов либо в виде золя мстакрсмневой кислоты ,30 ного водгцзго раствора двуокиси кремния), либо в виде крсмцемолиоденовой кислоты, Катализаторы могут быть использованы как без фосфора, так и с сто добавками.Г 1 р:1 м е р 1. 47 г 80 и 1,1) боросиликатногоносителя с удельной поверхностью 36 11 зг и удстц 1 ым объемом пор 0,65 за 1/г пропитывают 48 д 1 20 О 7 О-ной азотной к 11 слотой, в которой О предварительно растворяют 9,50 г азотнокисого висмута В(.хОз)з 5 Н.0 и 5,07 г фосфорцомолибдеиовой кислоты Н-,Р (,Чо От),2611 О. Полученную после пропиткц массу высуш 11 вают 5 час при 100 С и прокаливают 5 5 1 ас в токе воздуха при 500 в 5-С. 70 и 1.1ир:1 готовлснцого катализатора загруясают в реактор, через который пГц 1 460 С в течение 8 сас пропускают 59,5 г пропилеца, 26,6 г аммиака, 48 о г кислорода воздуха и 45 г во- Э ды. Получают 29,2 г нспрореагировавшегопропиле 1 а, 7,9 г двуокиси углерода, 29,2 г акриг 1 онитрила, 2,65 г ацетонитрила и 2,28 г синильной кислоты.Выход акрилонитрила составляет 76,51,ца 5 прореа 1 ировдвший пропиг 1 ен и 39",с - иа исходныи.На гом же катализаторе через 300 час эксплуатации выход акрилонитрила при тех же услов 1 гях составляет 67 О 1 О ца прорсагировава ший пропилеи и 301 с - ца исходный,Редактор Г. Гуськова Заказ 178517 ираж 480 ПодписноеЦ 1 ИИПИ Комитета по дела изобретении и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Сероьа, д. 4 Типография, ир. Сапунова, 2 П р и м е р 2. 43 г (70 гг,г) боросиликатного носителя с характеристикой, данной в примере 1, пропитывают 42 л,г 55 в/,-ной азотной кислоты, в которой предварительно растворя. ют 8,42 г азотнокпслого висмута В 1(ХОз) в5 НвО, 4,59 г фосфорномолибденовой кислоты НтР(Мо. От) Д 26 Н.О и 4,40 г золя метакремневой кислоты (в виде 30 в,в-ного водного рас. твора). Сушат и прокаливают полученную массу в условиях, описанных в примере 1. Приготовленный катализатор загружают в реактор и при температуре 462 С в течение 8 час 30 лгин пропускают 60 г пропилена, 24 г аммиака, 428 г воздуха и 20 г воды, Получают 20 г непрореагировавшего пропилена, 11,5 г двуокиси углерода, 34,4 г акрилонитрила, 6,0 г ацетонитрила и 3,17 г синильной кислоты. Выход акрилонитрила составляет 68,0 огоо на прореагировавшшг пропилеи и 45,2 ого - на исходный.Через 90 час эксплуатации катализатора выход акрилонитрила составляет 67 о/о на прореагировавший пропилеи и 44 о/о - на исходный.,П р и м е р 3. 41,5 г (70 мл) боросиликатного носителя с характеристикой, данной в примере 1, пропитывают 42 м,г 20 огго-ной азотной кислоты, в которой предварительно растворяют 8,33 г азотнокислого висмута В 1(ХОа) а5 НвО и 4,35 г кремнемолибденовой кислоты На 51(МовОт) 4 24 НвО. Сушат и прокаливают катализатор аналогично тому, как это описано в примере 1.Испытывают катализатор в проточном реакторе при температуре 460 С. В течение б час 5 пропускают 42,5 г гропилена, 21,8 г аммиака,298,0 г воздуха и 25 г воды. Получают 13,5 г непрореагировавшего припилена, 10,7 г двуокиси углерода, 2,0 г акрилонитрила, 3,9 г ацетонитрила и 2,8 г синильной, кислоты. Вы ход акрилонитрила составляет 73,9% на прореагпровавший пропилен и 50,5% - на исходный. Предмет изобретения151. Способ получения ненасыщенных нитрилов, например акрилонитрила, путем окислительного аммонолиза олефинов в присутствии катализатора, состоящего из окислов молибде на и висмута, от,гичающийся тем, что, с цельюувеличения активности и стабилыности катализатора, его промотируют кремнием в количестве от 1,0 до 15 вес. % от активной массы.25 2. Способ по п. 1, от,гичающийся тем, чтопромотирование катализатора ведут кремне- молибденовой кислотой или золем метакремневой кислоты.3. Способ по и. 1 и 2, от.гичающийся тем, 80 что применяют катализатор, нанесенный напористый носитель.