Способ получения циклогексана

О Г 3-И С.А Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 234998 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое вт. сигдетельстваКч, 12 о, 1 аявлено 31.Х.1967 (ЛЪ 1193921/23-4)присоединением заявкиМПК ПриоритетОпубликовано 16.1.1969. БюллетеньДата опубликования описания 13 Л.196 Комитет по делам изобретеиий и открыт при Совете Мииистро СССР, В, Сокольс Н. И, Попов и ф. Б. Бижанов азахский химико-технологический институт Заявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАН Известен способ получения циклогексана путем гидрогенизации бензола в присутствии никельскелетного катализатора.Для получения циклогексана высокой степени чистоты предложено вводить в никельскелетный катализатор добавки палладия, или родня, или платины в количестве от 0,01 до 5 вес.Я предпочтительно от 0,1 до 3 вес.%.Гидрогенизацшо бензола осуществляют в автоклаве с интенсивным перемешиванием в хкидкой фазе. Для каждого опыта в автоклав Вишневского загружают по 250 лгг бензола и 1 - 2 г сплавного катализатора. Температура процесса изменяется от 80 до 220 С, давление ьодорода от 10 до 150 ат, количество катализатораот 1 до 0,5,/оВ качестве катализаторов используют иикельалюминиевые сплавы с добавками платины, палладия, родня, Все сплавы катализаторов с этими добавками выполнены в высокочастотной тигельной печи, позволяющей получать однородный по всему обьсму сплав. Количество алюминия в сплаве поддерживают равным 50 вес.%, содержание легирующей добавки 0,01 - 5 вес." никеля 49,99 - 45 вес.%.Полученные сплавы измельчают п используют для опытов фракцшо, проходящую через сито60 (0,25 лгм),Активируют мелкодисперсный сплав выщелачиванием при 80 в 1 С в течение 1 - 2 час 20%-ным водным раствором едкого натра. Выщелаченный и отмытый до нейтральной реак цни катализатор употребляют для проведенияпроцесса.П р и м е р. В таблице приведены сравнительные данные, полученные при гидрировании 250 лиг бензола при 160 С и давлен.ш во дорода 50 ати, количество катализатора 0,2 л,.Сравнительные данные показывают, что промотирование скелетного никеля Р 1, Рс 1, 1 сй в оптимальном соотношении приводит к значительному сокращеншо времени 100%-ного вы хода циклогексана (в 3 - 5 раза) по сравнешпо с промышленным и скелетным никелем.Наряду с активностью возрастает стабиль.ность промотированных контактов, Как показали опыты, промотированные катализаторы 20 обладают более высокой термической устой швостью и при многократном использовании в меньшей степени теряют свою активность ( 5",;, относительно предыдущего опыта), чем никельскелетный катализатор (50 - 40%).25 Повышение температуры опыта до 200-С сопровогкдается резким ,скорением процесса.Так, время достижения 100"-ного выходациклогексана на % - Р 1 (0,5",Р 1) уменьшается с 60 иггн при 160 С до 15 лгин при 200 С, 30 на % - 1 ст (0,1", К 11) соответственно с 52 до234998,М,Выход циклогексана за время (мин) % Катализатор ( % добавки) 30 120 60 90 4563697883100100100 (за 43)100 (за 35)100100 (за 48)66688575100 (за 55)100 (за 52)8390 648995100 (за 75 мин) 80 (100% за 160 мин)100 (за 110 мин)00 (за 100 лсин) 9097100 (за 78 лсин)100 100 (за 70 мин) П р и м е ч а и и е, ф) Количество катализатора 0,4%. 16 мссн. Увеличение давления водорода выше 10 ат также приводит к систематическому ускорению процесса. Например, 100%-ный выход циклогексана при 160 С на катализаторе % Рс 1 (Зос, Рс наблюдается за 110 мин при 30 ат и за 30 мин при 100 ат; на % - Р 1 (0,5" ) при 30 ат за 90 мин и при 100 ат за 22 мин. Повышение давления выше 100 ат вызывает менее интенсивное увеличение скорости процесса, чем при интервале 10 в 1 ат. Такси образом, наиболее активными промотированными катализаторами являются %- - Рс 1 и % - КЬ с добавкой 0,1 осс, промотора и % - Р( с добавкой 3/о Р(, эффективен также % - Рс, содержаший 0,1 - 0,5% Р 1,Составитель Е. Петухова Редактор Л. Г. Герасимова Тсхред А. А. Камышникова Корректор Н. В. БосняцкаяВа 1 саз 650 ст Тираж 440 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2(0,1 К 1 т) 26 37 40 40 45 58 60 86 94 55 73 42 43 52 43 57 62 48 40 Оптимальные условия проведения процесса: давление водорода 110 - 130 ат, температура 200 - 190 С.По данным хроматографического анализа 5 продукт реакции отличается высокой степенью чистоты, совершенно не содержит посторонних примесей. Предмет изобретения 10 Способ получения циклогексана путем гидрогенизации бензола в присутствии никельскелетного катализатора, отличающийся тем, что, с целью получения целевого продукта высокой степени чистоты, в катализатор вводят добав ки палладия, или родня, или платины в количестве от 0,01 до 5 вес.о/ предпочтительно от0,1 до 3 вес,%.