219725

Союз Советска Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 15.Ч.1967 ( 1156596/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 14.Ч 1,1968. Бюллетень19Дата опубликования описания 30.И 11,1968 Кл. 22 Ь, 10 МПК С 09 ЬУД К 668.813.4 (088.8) Комитет по делам изобретений и открйтнй при Совете Вбинщтров СССРАвторыизобретения Б. И. Степанов и В, Х. Таксиди Заявитель Московский химико-технологический институт им, Д. И. МенделееваСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАРИЛМЕТАНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ По известному способу триарилметановые красители получают конденсацией ароматических альдегидов с вторичными или третичными жирноароматическими аминами в присутствии конденсирующих средств (обычно минеральных кислот НС 1, Н 2804) с последующим окислением полученного лейкососгнсния, Однако процесс этот длится от 26 до 48 час. Так, лейкосоедипепие малахитового зеленого получают при 16-часовом нагревании смеси диметиланилина с бензальдегидом, а лейкосоединение кислотного ярко-голубого 3 - при 48-часовом нагревании смеси диэтиланилина с 2,4-дисульфобензальдегидом.Предлагаемый способ получения триарилметановых красителей заключается в том, что конденсация ароматических альдегидов с третичными жирноароматическими аминами легко осуществляется в присутствии полигалогенциклофосфазаполиенов (циклических олигомеров фосфонитрилгалогенидов), например гексахлорциклофосфазатриена (циклический тример фосфонитрилхлорида). Конденсацию ведут в избытке амина при температуре от 100 до 145 С. Процесс заканчивается за 1 - 1,5 час.Выход лейкосоединений триарилметановых красителей достигает 80 - 85%.Пример 1. В колбу с термометром, мешалкой, обратным воздушным холодильником и трубкой для ввода азота помещают 6,96 г (0,02 моль) гексахлорциклофосфазатриена, 6,36 г (0,06 моль) свежеперегнанного бензальдегида и 22 г диметиланилина и нагревают 5 смесь в токе азота на глицериновой бане при100 С и размешивании. Приблизительно через 10 мин начинается экзотермическая реакция.При этом следят, чтобы температура реакционной массы не превышала 130 С. Если необ ходимо, глицериновую баню убирают и колбуохлаждают водой. По окончании экзотермической реакции (около 20 мин) температуру в бане повышают до 135 С и нагревают массу еще 30 мик при этой температуре. В конце 15 реакции масса сильно загустевает и приобретает синевато-зеленый оттенок. Ее охлаждают, добавляют в колбу воды и 13 г соды и избыток диметиланилина отгоняют с водяным паром. По охлаждении водный слой отделяют 20 декантацией от смолообразного остатка, который затем промывают водой и растирают на холоду с ацетоном до образования белой кашицы, фильтруют, осадок промывают ацетоном и высушивают. Получают 16,8 г (850/, в 25 расчете на бензальдегид) лекойсоединения малахитового зеленого.Найдено, %: С 83,62; Н 8,04; Х 8,21.Вычислено, /,: С 83,63; Н 7,88; М 8,48.ИК-спектры лейкосоединсний, полученных зп данным и обычным способами, идентичны,219725 Предмет изобретения Составитель Г. М. ШагаловаРедактор Л, А. Ильина Техред Л. К. Малова Корректор О, Б. Тюрина Заказ 2355/8 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам пзовретений и открытий при Совете Минис 1 ров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова 2 также как и УФ-спектры красителя, полученного окислением лейкосоединения двуокисью свинца, и заведомо известного образца малахитового зеленого.П р и м е р 2, В колбу с термометром, мешалкой, обратным воздушным холодильником и трубкой для ввода азота помещают 6,96 г (0,02 моль) гексахлорциклофосфазатриена, 18,6 г (0,06 моль) динатриевой соли 2,4-дисульфобензальдегида, 40 мл диэтиланилина и нагревают смесь в токе азота на глицериновой бане при 120 С и размешивании. Приблизительно через 40 мин начинается экзотермическая реакция и температура в колбе поднимается до 145 С. При этом реакционная масса делается вязкой и окрашивается в бирюзовый цвет, Массу нагревают еще 50 мин при 140 С и под конец она затвердевает. Ее охлаждают, добавляют воду и 13 г соды и избыток диэтиланилина отгоняют с водяным паром. Лейкосоединение переходит в раствор, который охлаждают и подкисляют серной кислотой до кислой реакции по конго. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают при 70 С. Получают 26,4 г (800/е) лейкосоединения кислотного ярко-голубого 3.ИК-спектр лейкосоединения, полученногоданным способом, идентичен ИК-спектру лейкосоединения кислотного ярко-голубого 3, полученного обычным методом, а УФ-спектр красителя, полученного окислением лейкосоединения, аналогичен УФ-спектру заведомо 1 О известного образца кислотного ярко-голубого 3,15 Способ получения триарилметановых красителей взаимодействием третичных жирно.- ароматических аминов с ароматическими альдегидами в присутствии конденсирующих средств, отличающийся тем, что, с целью со кращения длительности процесса, в качествеконденсирующего средства берут полигалогенциклофосфазаполиены, например гексахлорциклофосфазатриен.