Способ получения высокомолекулярньгх полифторалкоксифосфазенов

217638 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикс присоединением заявкиПриоритет С 08 дС 08 д678,85 (088.8 Комитет по делам зобретений и открытий лри Совете Министров СССР.1968, Бюллетень16 ковано ата опубликования описания 5 ХП.196 Авторыизобретени А, Барташев, Е.Тявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЪ СОКОМОЛ ЕКУЛЯ Р Н ЫХ ПОЛ ИФТОРАЛКОКСИФОСФАЗЕНОВокончании реакции раствор гептафторбутилата лития в эфире декантируют от осевшей мути. Фторалкоксилированпе полихлорфосфазена проводят в полулитровой трехгорлой кол бе с мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником. 11,9 г (0,10 моль в расчете на одно звено) полихлорфосфазена в растворе 60 мл толуола при интенсивном перемешивании по каплям добавляют к полу ченному эфирному раствору гептафторбутилата лития. Реакционную массу кипятят с обратным холодильником при перемешивании 40 час. Образующийся поли (бисгептафторбутокси)фосфазен в процессе реакции выпа дает из раствора, Нижний слой промываютсначала спиртом, а затем водой до нейтраль ной реакции.Получают 41 г (90,3%) поли(бисгептафторбутокси) фосфазена, После растворения его 20 в метиловом эфире пентафторпропионовойкислоты и переосаждения ацетоном выделяют высокомолекулярный эластичный поли (бисгептафторбутокси) фосфазен с температурой стеклования - 80 С и характеристической 25 вязкостью в растворе метилпентафторпропионата 0,6, Данные гравиметрического анализа показывают, что полученный каучук термостабилен при температуре порядка 300 С, данные элементарного анализа соответствуют 30 составу 1 РХ (ОСНСГ) 21,. Известныи способ получения высокомолекулярных,полифосфазенов с фторалкоксирадикалами заключается в обработке высокомолекулярного полихлорфосфазена фторалкоголятом натрия. Недостатком получаемых продуктов является отсутствие у них эластических свойств.С целью сообщения продукту взаимодействия - полифторалкоксифоофазену - высокоэластических свойств, предлагается для получения высокомолекулярных полифторалкоксифосфазенов в качестве фторалкоголята щелочных металлов применять фторалкоголят лития.П р и м ер 1. Синтез поли(бисгептафторбутокси) фосфазенового эластомера.Операцию с полихлорфосфазеном, а также синтез алкоголятов лития и фторалкоксилирование полихлорфосфазена проводят в сухой атмосфере с использованием абсолютных растворителей. Полихлорфосфазен получают термической полимеризацией гексахлортрифосфазена или смеси низших циклических хлорфоофазенов при 220 - 250 С, алкоголят лития - из металлического лития и гептафторбутилового спирта.К 3,4 г (0,49 г атом) лития в 250 мл диэтилового эфира прн перемешивании пкаплям добавляют 71,5 г (0,41 моль) гептафторбутилового спирта в 50 мл эфира. По нститут синтетического каучук В. Лебедева217638 Составитель А. Л. КозловскийРедактор Л. А. Ильина Техред Л. Я. Левина Корректоры: Т. Д. Чунаева и А. П. Васильева Заказ 1959 с 5 Тираж 530 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Отгонкой метилпентафторпропионата и ацетона после переосаждения получают смесь низкомолекулярных поли (бисгептафторбутокси) фосфазенов, представляющую собой вязкую маслообразную жидкость.П р и м ер 2. Синтез поли(бисгептафторбутокси) фосфазенового эластомера.Алкоголят лития синтезируют в условиях примера 1. Этим способом из 2 3 г (0,38 г атом) лития и 53,6 г (0,27 моль) гептафторбутилового спирта получают раствор гептафторбутилата лития в 300 мл эфира, 10,5 г (0,09 лсоль в расчете на одно звено) полихлорфосфазена в 40 мл бензола подают при перемешивании в эфирный раствор гептафторбутилата лития. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 40 час.Выделяют 37,4 г (93,2/о) поли(бисгептафторбутокси) фосфазена. Переосаждением последнего ацетоном из метилпентафторпропионата получают высокоэластичный поли(бисгептафторбутокси) фосфазен с температурой стеклования - 77 С и характеристической вязкостью 1,0.Отгонкой растворителей от маточного раствора получают смесь низкомолекулярных поли (бисгептафторбутокси) фосфазенов,П р и м ер 3. Синтез полифосфазенового эластомера со смешанными фторалкоксирадикалами.12,4 г (0,11 моль) полихлорфосфазена в 50 лсл толуола обрабатывают раствором смеси алкоголятов лития в 300 мл эфира, полученной из 2,65 г (0,38 гатом) лития, о 7 г (0,28 моль) Сз).тСН 2 ОН и 7 г (0,032 моль 4СРвО(СР 2)вСНвОН. Выделяют 45,8 г (96,2 о/о)полифосфазена, Переосаждение его из метилпентафторпропионатного раствора ацетономдает высокоэластичный полифосфазен со сме 5 шанными радикалами. Температура стеклования - 79 С, характеристическая вязкость0,6,Отгонкой растворителей от маточного раствора получают смесь низкомолекулярных по 10 лифосфазенов со смешанными радикалами,представляющую собой вязкое масло,Полученные эластомеры благодаря рядуценных свойств (негорючесть, термостойкость,низкая температура стеклования, стойкость к15 агрессивным средам, например к концентрированной НХОз, бензомаслостойкость и другие) найдут большое применение в различных областях техники, Низкомолекулярныеполи(бисфторалкокси) фосфазены, представ 20 ляющие собой вязкие жидкости, могут такжебыть использованы в качестве негорючих иагрессивностойких смазочных масел, диэлектриков и т, д. 25 Предмет изобретения Способ получения высокомолекулярных полифторалкоксифосфазенов взаимодействием высокомолекулярных полихлорфосфазенов с 30 фторалкоголятами щелочных металлов, отличаюисийся тем, что, с целью сообщения продукту взаимодействия - полифторалкоксифосфазену - высо коэластических свойств, в качестве фторалкоголята щелочного металла 35 применяют фторалкоголят лития,