Способ получения полиметакролеина

ОЛ ИСАЯ ИЕ ИЗОБРЕТЕЯНЯ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства39 с, 25/01 аявлено 15,Х 1,1965 ( 1037744/23-5) присоединениезт заявки 1 ПК С 08 орите Комитет по делатз забретений и открытийУДК 678.744.65088,8 ликовацо 28.1 Х.1967, Бюллетень20 при Совете Министр СССРта опубликования описания 7.Х 11.196 Авторыизобретения И. В, Андреева, М. М. Котов и Л. Я, Мадорская Институт высокомолекулярных соединений Академии наук СССРаявител ОЛ ИМЕТЛКРОЛ ЕИ СПОСОБ ПОЛУЧЕ) Очистка моном Данное изобретение относится к способу получения полиметакролеина.Известен способ получения полиметакролеица путем полимеризации метакролеина в водно-метанольной среде в присутствии окислительно-восстановительной системы окись меди - гидросульфит натрия. Однако получаемые полимеры обладают невысоким молекулярным весом, не способны к волокнообразовацию,Выход полимеров невелик, присутствие спирта в реакционной системе приводит к изменению структуры образующегося полимера,Предлагаемый способ предусматривает полимерцзацию метакролеина в водной среде в присутствии окислительно-восстановительной системы персульфат калия - метабисульфит натрия.Процесс проводят при комнатной температуре без перемешивания реакционной смеси. Обязательшлм требованием является чистота мономера и исключение кислорода прц проведении полимеризации, концентрация инициаторов 0,1 - 1 мол. о/о,Такой способ приводит к получению полимера с мол, 250000, обладающего волокнообразующими свойствами, растворимого в диметилформамцде, пирцдинс, тетрагцдрофураце. Выход полимеров до 100 з/о, они це требуют переосаждения и без дополнцтельной очистки могут перерабатываться на целевые продукты - могут быть сформованы в виде волокон при прядении из раствора в диметил форммиде и пленок из того же раствора,Отсутствие спирта в реакционной средеприводит к получению полиметакролеина неизменной полиальдегидной структуры. При оощсм количестве альдегидных групп 85 - 0 90:/о полимер пригоден для дальнейших реакций модификации с целью улучшения его свойств ц получения новых полимеров. 5 В исходном метакролецне по данным газохроматографического анализа после ректисрикации ца эффективной лабораторной колонке содержится 1 О/О примесей, главным образом - - пропцоцового льдегида и формальдегида.20 Для удаления следов примесей после вымораживцця применяется очистка на молекулярных ситах. Моцомер обрабатывают встряхиванием с цеолцтом марки 5 Л в виде порсшка крупностью 200 меш (О г цеолита на 25 100 г моцомера) прц комнатной температуре Втече: цс 1 О час. Моцомер отделяют от цеолцта фильтрацией ц перегонкой на колонке, Очищенный продукт хранят до полцмеризации в зпяццых ампулах прц охлаждении твердой 30 углекислотой,203226 б) Полимер из ация. 95 - 98% т 1 (пиридин) Предмет изобретения З 5 40 Составитель С, Б. ЕрофееваРедактор М. А. Власова Техред Т. П, Курилко Корректоры: Е. Н. Гудзова и Л, В. Наделяева Заказ 3822/2 Тираж 535 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Цснтр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр,Сапунова, 2 Дистиллированную воду кипятят в токе очищенного инертного газа в течение 6 час для удаления кислорода. В охлажденную воду добавляют мономер, затем соль персульфата и после полного растворения последней вводят соль метабисульфита (гидросульфита). Ток инертного газа прекращают, сосуд плотно закрывают и реакционную массу оставляют в покое при комнатной температуре для созревания полимера.Так как полимеризацию проводят на границе раздела фаз, то увеличение площади соприкосновения мономера и водной фазы уменьшает время процесса. В процессе полимеризации полимер в виде твердой массы выпадает на дно реакционного сосуда и к концу полимеризации заполняет весь полимеризационный сосуд. После прекращения полимеризации в реакционную массу добавляют воду, полимер отфильтровывают, промывают водой и высушивают в вакууме.П р и м е р 1, 50 лл воды (бидистиллят), 5 г метакролеина (6 мл), 0,12 г КаЯаОв(0,6 мол. о/о),0,04 г КавЯаО, (0,3 мол. %).рН исходной смеси 4,5 (рН создается в результате смешения компонентов).Полимеризацию проводят при перемешивании и 20 С в течение 100 час.Выход полимера 22,6/о. Ц (пиридин) 0,17.При полимеризации в вышеуказанных условиях с применением эмульгатора метакролеин не полимеризуется.Во всех последующих примерах полимеризацию метакролеина проводят без перемешивания.П р и м е р 2. 50 лл воды (бидистиллят), 5 г метакролеина (6 лл),0,12 г КвЯвОв (0,6 мол. %)0,04 г МавЯдОв (0,3 мол, %),5 15 25 зорН исходной смеси 4,5 (рН создается в результате смешивания компонентов).Температура полимеризации 20 С. Времясозревания 45 час,Выход полимера 80 - 83%. тД (пиридин)0,45.П р и м е р 3. 50 мл воды (бидистиллят),5 г метакролеина (6 лл),0,12 г К,.-Я Ов (0,6 мол. %)0,4 г МавЯвОв (0,3 мол. %).рН исходной смеси 4,5 (рН создается в результате смешивания компонентов).Температура полимеризации 20 С. Времясозревания 350 час.Выход полимера0,65.Растворяется в тетрагидрофуране,Пример 4.25 мл воды (бидистиллят),5 г метакролеина (6 мл),0,12 г КеЯвОв (0,6 мол. %)0,08 г Хаву Ов (0,6 мол, %)0,0144 г СцС 1 в (12% к весу КйвОв) рН исходной смеси 1,9 (рН создается введениемНв 804), Температура полимеризации 20 С.Время созревания 110 час.Выход полимера, растворимого в тетрагидрофуране, 98%. т 11 (пиридин) 0,65.Температура размягчения полимера во всехслучаях 215 - 230 С. Способ получения полиметакролеина путем полимеризации метакролеина в присутствии окислительно-восстановительной системы, отличаюи(ийся тем, что, с целью получения высокомолекулярного растворимого полимера, в качестве окислительно-восстановительной системы применяют систему персульфат калия - метабисульфит натрия и процесс проводят в водной среде.