193063

ВЗО 63 Союз Советских Социалистических РеспубликЗявтсмос От яв Заявлено 05.711 Кл. 39 с, 25/01 4 ПК Комитет по делам зобретений и открыти при Совете Министров СССРиоритетДК 678 742 4(088 Опубликовано 02.111.1967. Бюллетень М 6Дата Опу Оликовапия Описания 12,1.1967 Авторыизобретения Панченков и 3. ф, Ерш вЯ 3 х р,. Колесников Заявит ИЗКОМОЛ ЕКУЛ,Ч Р Н ЫХ ОЛ И ГОМЕЗОБУТИЛЕНА СПОСОБ ПОЛУЧЕН с присоединением заявкиИзвестен спосоо получения низкомолекулярных олигомеров изобутилена путем полпмеризации изобутилена в газовой фазе при нагревании в присутствии алюмосиликатного катализатора типа природных глин. Однако с применением известных катализаторов процессполимеризации изобутилена протекает с относительно низкой скоростью,Предложенный способ, предусматриваюгцийприменение в качестве алюмосиликатного ка Отализатора силлиманита, позволяет проводитьпроцесс полимеризации с большей скоростью,чем по известному способу.Силлиманит - природный кристаллическийалюмосиликат характеризуется тем, что в егокристаллической решетке содержатся ионыалюминия в четверной и шестерной координации (кремний в решетке содержится в четверной координации).Силлиманит является природным минералом, имеющим вид вытянутых кристаллов белого цвета, он содержится в породе с концентрацией до 90%. При использовании его в качестве катализатора реакции полпмеризацииизобутилена согласно настоящему изобретению получают димеры и тримеры изобутилена.Приготовление катализатора несложно изаключается в размоле породы и извлечениииз нее зерен силлиманита. Извлечение осуществляют либо флотационным, либо гравита ционным способом, при этом можно получить силлимянит высокой степени чистоты.Активацшо силлиманита осугцествляют обработкой 20 Ч 0-ной серной кислотой. Для указанных цслей может быть использована серная кислота, получаемая в качестве отхода производства, например процесса сернокпслотного алкилирования или полимеризации, что позволит применять серную кислоту в целевом направлении (в настоящее время она сливается в канализацшо).Активность катализатора (спллимянитя) не СНИЖЯЕТСЯ ДЛИТЕЛЬНОЕ ВРЕМЯ, Так КЯК НЯ ЕГО поверхности почти не отлагается кокс, который отравляет поверхность при работе с СИНТЕТПЧЕС(ИМ ЯЛЮМОСИЛИКЯТНЫМ КЯТЯЛИЗЯТО- ром. Силлимянит - активный катализатор, позвол 5 поц(ИЙ при низких температурах (20 - 30"С) получать димеры и тримеры с высоким выходом.П р и м е р. Для работы используют силлиманит месторождения Кяхта Иркутской области, Образцы силл им анита готовят следующим способом. Породу, в которой содержатся кристаллы силлиманита, дробят п из нее отделяют кристаллы силлиманита, которые затем дробят в агатовой ступке и разделяют при помощи сит на фракции с размером зерен 0,5 - 1,0 льи, Затем эту фракцию силлиманита помещают в колбу с обратным холодильником,193063 3 Выход в расчете наизобутилен, взятыйв реакцию Степень преМолярная скорость в 10 лсоль/слс лсанвращенияизобутилена лпмера тримера Температура 30 С0,96 0,102 0,95 0,090 0,86 0,074 0,247 0,260 0,261 1,4 3,9 8,4 Температура 40 С 0,960,062 0,95 0,074 0,87 0,070 0,182 0,150 0,234 1,8 3,6 8,4 Температура 80 С0,97 0,110 , 0,192 0,90 0,158 ; 0,178 0,80 0,110 , 0,232 1,4 3,8 9,8 Температура 120 С0,95 0,182 0,85 0,200 0,64 0,230 0,100 0,080 0,070 1,4 2,6 4,3 Предмет изобретения 160 С Температура0,93 0,92 0,76 0,60 0,170 0,052 0,030 0,066 0,150 0,228 0,200 0,032 1,0 1,4 2,5 7,6 45 50 Составитель В, Г. филимонов Редактор Л. К. Ушакова Текред Л, Бриккер Корректоры: А. М. Смак и С. М. БелугинаЗаказ 826 с 2 Тпрвгк 535 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретении и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, л. 4Типография, пр. Сапунова, д. 2 заливают двукратным по весу количеством 20%-ной серной кислоты и нагревают в течение 4 час по водяной бане, после чего систему охлаждают до комнатной температуры, серную кислоту сливают и образец промывают горячей дистиллированной водой до отсутствия ионов остатка серс ой кислоты в промывных водах. Катализатор сушат вначале при 105 С до постоянного веса. Перед опытом катализатор сушат в течение 6 час при температуре 500 С, продувая при этом через систему осушенный и очищенный с помощью соответствующих осушптелеп и растворов воздух (растворы - копц, серная кислота, марганцевокпслый калий, осушители - аскарит, хлористый кальций, индикаторный силикагель). Эксперименты проводят на проточной установке при атмосферном давлении Газы и катализат анализируют хроматографически. 5 10 15 20 25 30 35 40 Изобутилен получают дегидратацией изобутилового спирта над окисью алюминия и хранят в газометрах над насыщенным раствором хлористого натрия.Полимерпзацию изобутилена на силлиманите проводят при температуре 30, 40, 80, 120 и 160-С при молярных скоростях подачи от 1 до 910лсо.ть/слсзлин (от 0,5 до 11 Лсс 24 слсв катализатора в час) .Результаты полимеризации изобутилена на силлиманите при указанных выше условиях приведены в таблице,Из таблицы видно, что степень превращения изобутилена прп всех температурах является высокой, но уменьшается с повышением температуры. При температурах 30 и 40 С в катализате содержится больше тримера, чем димера, а при температурах 80 и 160 С - больше димера, чем тримера. Выход димера с повышением молярной скорости подачи изобутилена проходит через максимум, Выход тримера при температурах 30 и 40 С также проходит через пологий максимум. Но при более высоких температурах выход тримера с повышением молярной скорости снижается. С повышением температуры максимум выхода димера сдвигается в область более низких молярных скоростей подачи изобутилена.На основании опытных данных можно рекомендовать следующие условия проведения процесса полимеризацин изобутилена;1) если необходимо получать больше тримера пзобутилена, чем димера, полимеризацию изобутилена следует проводить при температуре 30 С и молярной скорости 9 1 О в,усольссслсзлсин;2) если необходимо получать больше димера изобутилена, чем тримера, процесс следует проводить при температуре 120 С и молярной скорости 4,310-в мольсзсзмин. Способ получения низкомолекулярных олигомеров изобутилена путем полимеризации изобутилена в газовой фазе при нагревании в присутствии алюмосиликатного катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости процесса полимеризации, в качестве алюмосиликатного катализатора применяют силлиманит.