189824

Союз Советских Социалистических Республикависпмое от авт. свидетельствааявлено 30.т/,1963 (Мо 839393/23-4)присоединением заявки852125/23-4риоритетпубликовано 16,Х 11.1966, Бюллетеньата опубликования описания 28.1,1967 л. 2 о, 7/О.ЧПК С 0 Комитет ло деламобретений н открытийри Совете МинистровСССР.727,1 ( 088.8) 1,вторыизобретения Г. И. Гиневич, Б. Г. Накрохин, Ю, Ш, Матрос, А. Е. Образцов,В. Шибанов, В. Б. Накрохин, Б, И, Попов, В, С. Бесков и Г. И, Ск тор ме. и 350 С 1 - 92 з/в. тих тем - 5 в/о ой кисИзвестен способ получения формальдегида окислением метанола на окисных катализаторах в адиабатицеских условиях.Предложено осуществлять окисление метанола до формальдегида в изотермических условиях при температуре 330 в 4 С, лучше при 370 в 3"С, и многосекционных аппаратах. При этом во вторую и третью секции аппарата дополнительно подают метанол до получения его начальной концентрации.Опыты проводили на окисном железомолибденовом катализаторе (атомное отношение молибдена к зкелезу 1,У). Катализатор ис. пользовали в виде таб еток размером ЗХЗ.П р и м с р 1. Процесс ведут при следующих параметрах: время контакта (скорость движения газа через контактное пространство) 0,2 -- 0,4 сек; температура в зоне контакта 300- 400 С, содержание метанола в спирто-воздушной смеси 6,5 з/е. Лучшие показатели достигают при следующих параметрах: время контакта 0,23 - 0,26 сек; температура в зоне контакта 370 в 3 С.На 100 з/, пропускаемого через реак танола получают формальдегида: пр 88 - 88,5%, 370 С 90 - 91%, 400 С 9 Непрореагировавшего метанола при э пературах соответственно выделяют3 - 4/о, 1 - 3/о, содержание муравьин лоты 0,03 - 0,06%. П р и м е р 2. Воздух с температурой 340 -380 С (предпочтительно 375 - 380 С) смешивают с 6 - 6,5 об. % парообразного метанола и смесь подают в почти изотермический слой 5 катализатора с временем контакта 0,05 - 0,08сек. Температура в слое катализатора почти постоянна и равна для предпочтительного ре.жима 375 - 395 С, Превращение метанола при выходе газов из слоя равна 50 - ,60/в, темпе ратура газов на выходе из слоя для предпочтительного режима равна 375 - 380 С, она является входной температурой для следующего почти изотермического слоя. В газы, вы.ходящие из первого слоя, дозируют 3 - 3,5 15 об. % паров метанола. Таким образом, кон.пентрация спирта при входе во второй слон равна начальной концентрации спирта в газовом потоке,Промежуточную дозировку осуществляют 20 в два последующих почти изотермическихслоя. Таким образом, общая концентрация спирта в газах после прохождения трех оди иаковых почти изотермических слоев равна 12 - 13 в/в. Общее время контакта для предпоч тительного режима 0,16 - 0,19 сек. Температуру в зоне контакта автоматически регулируюг температурой хладагента в межтрубном про.странстве почти изометрических слоев. Хла.дагентом является вода с температурой 70 - 30 100 С.189824 4 Предмет изобретения Составитель Т. Б. Казанская Рсдактор Л. К, Ушакова Тсхред Т. П. Курилко Корректоры: С. Н, Соколова и А. М. Смак3 аказ 4205/13 Тираж 535 Подписное Ц 11 ИИ 1 гИ Комитета по долам изоорегений и открытий прн Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 1 азы, выходящие из третьей почти изотермической секции, с содержанием метанола2 - 3 об. % охлаждают в промежуточном теплообменнике до температуры 300 в 3 С иподают в адиабатический слой. Температурана выходе из этого слоя равна 375 в 3 С,время контакта в нем 0,06 - О,1 сек. Контактные газы, охлажденные до 300 - 360 С во втором промежуточном теплообменнике, поступают во второй адиабатический слой катализатора. Время контакта в нем 0,06 - 0,12сек.Хладагентом в первом промежуточном теплообменнике является вода с температурой 70 -100 С, Второй промежуточный теплообменникслужит предварительным подогревателем воздуха до температуры порядка 150 С.Таким образом, часть отводимого тепла легко используется для подогрева кислородсодержащего газа (воздуха) и испарения мета.иола, избыточное тепло легко утилизируется,Предлагаемый процесс легко управляем иподдается комплексной автоматизации,Ниже приведены результаты опыта;Общая концентрация метанола 12 -13 об. %Общая степень превращения спирта 98 -99 в/,Степень превращения спирта в формальдегид 92,5 - 94%Побочные реакции 5 - 6%Количество непрореагировавшего метанола 1 - 2%Общее время контакта в пяти секциях0,3 - 0,5 секПример 3. Опыты проводят при следую.щих параметрах,Время контакта в каждой из пяти секцийаппарата 0,05 - 0,15 сек, что соответствует нагрузке 20 - 27 л/сек контактных газов на 1 лкатализатора; температура в изотермическихсекциях 340 в 3 С; температура входа вадиабатные секции 300 в 3 С; дозировкаспирта во вторую и третью изотермические секции 3 об. о/о при концентрации спирта на входе в первую изотермическую секцию 6 об, %. Таким образом, общая концентрация метанола 12%.5 Наилучшие показатели процесса достигаютпри следующих параметрах.Первая изотермическая секция: температура в слое катализатора 370 в 3"С, время контакта 0,06 - 0,07 сек, что соответствует на грузке 15 - 16 л/сек на 1 л катализатора.Вторая изотермическая секция:температура в слое катализатора 370 в 3 С, время контакта 0,06 - 0,07 сек. Третья изотермическая секция: температура в слое ката лизатора 370 в 3 С, время контакта 0,06 -0,07 сек.Первая адиабатная секция: температуравхода в слой катализатора 330 в 3 С, время контакта 0,09 в 0,1 сек, что соответствует на грузке 11 - 10 л/сек на 1 л катализатора.Вторая адиабатная секция: температуравхода в слой катализатора 340 в 3 С, время контакта 0,09 - 0,1 сек, на 100% пропускаемого через реактор метанола получают 94 - 95% 25 формальдегида, 0,9 - 0,95% непрореагировавшего метанола, 0,04 а/о муравьиной кислоты. 30 1. Способ получения формальдегида окислением метанола на окисном железомолибденовом катализаторе, отличающийся тем, что,с целью повышения выхода продукта, упрощения процесса и обеспечения возможности35 его автоматизации, процесс ведут в многосекционном аппарате в изотермических условияхпри температуре 330 - 400 С.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 370 - 395 С,40 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что во вторую и третью секции дополнительно подают метанол до получения его начальной концентрации,