Способ получения анилинофумарата

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК АЗ 07 С 229/ 5 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ ИПРИ ГКНТ СССР ИТЕТКРЫТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ ПИСА К ПАТЕНТУ 1(33) 08 Компани (ОЯ)г и Альберт Энтон 87 ИЯ АНИ ние относится,к улучшенному чения .анилинофумарата, исукта в синтезе гербицидных способ получения анилинофуией раствора дихлорсукцината Изобрете способу пол ходного про препаратов,Известен марата реакц формулы С 1-СИ-СОО - СН-С где В-С 1 - С 4-алкил в органическом растворителе, с моль-эквивалентом анилина в присутствии 2 моль-экв, водного раствора основания и катализатора межфаэного переноса при 85-100 С.Недостатком известного и роце ется его длительность (=1 0 ч),Цель изобретения - ускорение процесса,Поставленная цель достигается способом, заключающимся в том, что дихлорсукцинат непосредственно вводят во сса являиланилино(71) Американ Цианами(72) Дональд Рой МолдиКеваско (ОЯ)(57) Изобретение касается диэфиров непредельных кислот, в частности анилинофумарата, исходного продукта в синтезе гербицидных препаратов, Цель - ускорение процесса, Способ ведут непосредственйым взаимодействием дихлорсукцината с моль- эквивалентом анилина с водным раствором основания, 15-50 мас.% раствора гидроксида карбоната или бикарбоната натрия или калия, или их смеси и анилином в присутствии фазопереносного катализатора тетра-нбутиламмонийбромида или хлорида, или бисульфата, или й-метил-трис-н-бутиламмонийбромида или хларида, или бисульфата в течение 1 - 4 ч. 2 з,п.ф-лы,.1 табл. взаимодействие с водным раствором основания и анилином в течение 1-4 ч.Предпочтительно испол 1 зование в качестве основания 15 - 50 мас.% раствора гидроксида карбоната или бикарбоната натрия или калия, или их смеси.В качестве катализатора межфазного переноса предпочтительно использование тетра-н-бутиламмонийбромида или хлорида, или бисульфата, или И-метил-трис-н-бутиламмонийбромида, или хлорида, или бисульфата.П р и м е р 1, Газообразный хлор барботируют через раствор диэтилмалеата в дихлорэтане, содержащий 0,1 молярных эквивалента этанола. После перемешивания смеси при комнатной температуре в течение 8 ч через нее пропускают в течение 5 мин поток азота, и при пониженном давь, в результате ат с выходом лении отгоняют растворител чего получали дихлорсукцин 94%П р и м е р 2. Получение д фумаратаКарбонат натрия 20%/1,25То же Та же1,51 Толуол Сравнительные примеры 80-82 83,0 10 1/1.05 г/1Нет 71,1 Нет Сравн 1 лтельные примеры 71,5 Предлагемый спосо Нет 92,7 95 Нет 1,5 90,4 95 Нет 95 88,5 Нет 2,3 0,9 г (0,002% мол,) тетра-н-бутиламмонийбромида добавляют к 25% водному раствору карбоната натрия (8,5 г 0,08 мол) и затем добавляют 12,9 г диэтилдихлорсукцината (0,053 мол) при 20-25 С и 4,5 г анилина (0,0483 мол). Реакционнуюсмесь нагревают до 95 С 30 мин и выдерживают при этой температуре 1,7 ч, Для увеличения скорости фазового разделения может добавляться часть растворителя, необходимого на следующей стадии,Органическую фазу охлаждают до 25 С, промывают 8 - 10 г 5%-ной соляной кислоты для удаления избытка анилина. Анилинофумаратный слой сушат методом азеотропной перегонки,Выход сырого продукта 14,7 г (63,1%), что составляет 73%-Ный выход в расчете на анилин.Используя описанную процедуру, осуществляют реакцию анилина с диэтилдихлорсукцинэтом в присутствии карбоната натрия и различных катализаторов фазового переноса как в присутствгги, так и в отсутствии органического растворителя при 80-95 С, Продукт выделяют и анализируют методом газовой хроматографии длядемонстрации преимуществ способа по изобретению по сравнению с известным способом. Результаты этих экспериментов суммированы в таблице,Трикаприл- метиламмонийхлорид/5То жеТетра-н-бу- тиламмонийбромид/5Трикаприл- метиламмонийхлорид/5 БенэилтриэтилалмонийхлоридТетра-н-бутиламмоний.бромид/5 Тетра-н-бу- тиламмонийсульфат/5,7Тетра-н.бу.тилаглмонийхлорид/5,7 2/метил-трин.бутиламмонийхлврид/57 Формула изобретения 1, Способ получения анилинофумэрэтавзаимодействием дихлорсукцината форму 5 лыС 1-СН - СО йХС 1-ск-сор,10 где В-Сг - С 4-алкил с моль-эквивалентоманилина в присутствии 2 моль-эквивалентов водного раствора основания и три- илитетраэлкиламмониевой соли - катализаторамежфазного переноса при 85-100 С, о т л и 15 ч а ю щ и й с я тем, что, с целью ускоренияпроцесса, дихлорсукцинат непосредственно вводят во взаимодействие с водным раствором основания и анилином в течение1 - 4 ч.202, Способ по и, 1, отл ич а ю щи йс ятем, что в качестве основания используют15-50 мас.%-ный раствор гидроксида карбоната или бикарбонэта натрия или калия25 или их смеси,3. Сйособ по и, 2, отл и.ч а ю щи йс ятем, что в качестве катализатора межфазного переноса используют тетра-н-бутиламмонийбромид или хлорид, или бисульфат, или30 М-метил-трис-н-бутйламмонийбромид илихлорид, или бисульфат,