Способ получения циклогептатриена-1, 3, 5

7462 Союз Советских Социалистицеских республикЗависимое от авт. свидетельстваКл. 12 о, 19 д Заявлено 27,1,1965 ( 940412/23-4) рисоединением заявкиМПК С 07 с Приорит Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРК 547.316,6,07(088,8) бликовано 07.1 Х.1965. Бюллетень18 Дата опубликования описания 15.Х 1.19 Авторы,изобретен. М. Нефедов и Н ов Заявитель Институт органической химии имени Зелинского АН СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕПТАТРИЕНА,3,5 пере С циклогек мешиван эквимоля количеств бавления ремешива сбрабатьВыход ретич.), т гР 01 5581 ри- пе- йи П р и м е р 2, П и р о л и з 7,7-д и б р о м н о рк а р а н а. Через кварцевую трубку размером 30 Х 2 см (рабочая часть 25 Х 2 см), заполненную мелкими кусочками битого кварца (общий объем их 45 слИ), помещенную в трубчатую печь, пропускают в токе сухого азота (расход 45 л/час) 6 г 7,7-дибромноркарана в течение часа при 450 С и остаточном давлении 130 мм рт. ст, (время контакта 0,3 сек). Продукты пиролиза собирают в двух последовательно соединенных ловушках, охлаждаемых твердой С 02 и ацетоном, по окончании опыта определяют их выход и состав с помощью газожидкостной хроматографии (колонка 200 Х 0,4 см с 20% силикона ЯЯЗ на хромосорбе Ю, температура 80 С при определении содержания толуола и 140 С при определении содержания исходного 7,7-дибромноркарана, аз-носитель - гелий, скорость 8 л/час). 25 одписная группа50 Известен способ получения циклогептатриена,3,5 путем пиролиза 7,7-дихлорбицикло(4,1,0)-гептана в токе инертного газа, например азота, при температуре 540 в 5 С, оста.точном давлении 110 в 1 лм рт, ст. и скорости подачи инертного газа 45 - 50 л/час. Приосуществлении способа образуется побочныйпродукт - толуол, освобождение от котороготребует дополнительной дистилляции углеводородных продуктов пиролиза и приводит к 10частичной потере конечного продукта,С целью получения свободного от толуолаконечного продукта и увеличения выхода его,по предлагаемому способу в качестве 7,7-дигалоидопроизводных бицикло-(4,1,0)-гептана 15применяют бромистые производные его и процесс ведут при температуре 440 в 4 С.Выход конечного продукта достигает 95% наисходный и 100% на превращенный 7,7-днбромбицикло-(4,1,0)-гептан при степени чистоты, равной 100%.Пример 1. Приготовление исходи о г о 7,7-д и б р о м н о р к а р а н а 7,7-дибромбицикло- (4,1,0) -гептана.7,7-Дибромноркаран получают из циклогексена, бромоформа и третичнобутилата калия.К смеси сухого третичнобутилата калия, приготовленного растворением металлического калия в абсолютном третичнобутиловом спирте,и 3 - 4,5-кратного молярного избытка сухого 30 сена прибавляют по каплям при1 и и охлаждении смеси до -рное (в расчете на исходный као бромоформа, По окончаниибромоформа содержимое колбьют еще 30 мин, гидролизуют водвают далее обычным способом,7,7-дибромноркарана 75 - 80%кип, 113 - 114 С (17 л 1 м рт.сР 1,7835.174621 Предмет изобретения фв Составитель В. А. СафоноваРедактор Л. К. Ушакова Техред Т. П. Курилко Корректор С. Н. Соколова Заказ 2870/9 Тираж 675 формат бум. 60 Х 90/8 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2 3Получают 2,4 г смеси, состоящей из 90% циклогептатриена,3,5 и 10% 7,7-дибромноркарана.Выход циклогептатриена,3,5 96% (на исходный дибромид) и 100% (на прореагировавший дибромид). Разгонкой этой смеси выделяют хроматографически чистый циклогептатриен,3,5 т. кип. 116 С (762 мм рт ст.), п 2 р 1,5242, аддукт с малеиновым ангидридом т. пл, 101 - 102 С, Строение полученного циклогептатриена,3,5 доказано также данными Уфи ЯМР-спектров.П р и м е р 3. П и р о л и з 7,7-д и б р о м н о ркарана.В условиях предыдущего примера из 4 г дибромноркарана при 440 С, давлении 130 мм рт. ст., расходе азота 45 л/час и продолжительности опыта 1 час получают 1,5 г смеси, состоящей из 87% пиклогептатриена,3,5 и 13% 7,7-дибромноркарана, Выход циклогептатриена,3,5 94 о/, на исходный дибромноркаран и 100% (на прореагировавший дибромноркаран).5 Способ получения циклогептатр иена,3,5 путем пиролиза 7,7-дигалоидопроизводных бицикло- (4,1,0) -гептана в токе инертного газа, например азота, при нагревании, остаточном давлении 130 мм рт. ст, и скорости подачи инертного газа 45 л/час, отличающийся тем, что, с целью получения свободного от толуола конечного продукта и увеличения выхода его, в качестве 7,7-дигалоидопроизводных бицикло-(4,1,0)-гептана применяют бромистые производные его и процесс ведут при температуре 440 в 4 С.