Способ получения полиэфируретанов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОлАЛИСТИЯЕСКИХ ЕСПУБЛИК с 08018/ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ОЛИЭФИ ПОЛУЧЕ л 1В(56) Апухтина Н,П, Синтез и свойства уретановых эластомеров. - ЛХимия, 1976,с, 59-64,Липатников Н,А., Сергеева ЛЛУВинькевич Н.ИГриценко Т.М. Синтез и изучение некоторых свойств ПУ-эластомеров.Физико-химия полиуретанов. - Киев; Наукова думка, 1970, еып, б, с. 134,Авторское свидетельство СССРМ 1142482, кл. С 08 6 18/32, 1983,Изобретение относится к получению полиэфируретанов (ПЭУ), предназначенных для покрытий, волокон, синтетической кожи, материалов медицинского назначения.Целью изобретения является повышение прочности при одновременном сохране нии относительного и остаточного удлинения на прежнем уровне пленок, полученных на основе полиэфируретана.При этом наиболее оптимальные результаты достигаются при использовании полиоксипропиленгликоля мол.м. 1000 при молярном соотношении полиоксипропиленгликоль; 4,4 -дифенилметандиизоцианат; этиленгликоль соответственно 1,0:2,0:1,0 или полиоксипропиленгликоля мол,м. 2000 при моля рном соотношении полиоксипропиленгликоль; 4,4 -дифенилме(54) СПОСОБ НИЯ П РУРЕТАНОВ(57) Изобретение относится к получению полиэфируретанов, пригодных для изготовления покрытий, волокон, синтетической кожи и материалов медицинского назначения, Изобретение позволяет повысить про ность при одновременном сохранении относительного и остаточного 1 удллненлй в прежнем уровне (относительное удлинение при разрыве 500 - 600;ь, остаточное удлинение после разрыва 10-33 ) за счет использования в качестве полиольного компонента полиоксипропиленгликоля с мол,м. 1000- 2000 и взаимодействие осуцествляют при массовом соотношении полиоксипропиленгликоль: этиленгликоль: 4,4-дифенилметандиизоцианат = 1,00:(0,75 - 2,5):(1,75 - 3,5). 1 табл. тандиизоцианат: эти соответственно. С)Для определения требуемых количеств исходных компонентов проводится обыч- (-р ный перерасчет массовой концентрации уретановых блоков на полярное соотношение используемьх компонентов.ПЭУ синтезируют предполимерным методом. С этой целью проводят взаимодействие ПОПГ,возможно с добавкой д этиленгликоля) с избытком УДИ в растворе или без растворителя при 50 - 80 С до достижения постоянного содержания свободных изоцианатных групп, Стадию получения изоцианатного предполимера можно проводить и с использованием катализаторов, например оловоорганических, в количестве от 0,01 до 0,05. При этом для предотвра1700012 щения побочных реакций изоцианатныхгрупп можно использовать добавки сильныхминеральных кислот, например соляную, вколичестве до 0,04%.На второй стадии процесса к раствору 5изоляционного предполимера добавляютстехиометрическое или с небольшим избытком (не более 0,3 мол.%) количество этилен гликоля, используемого в качествеудлинителя цепи, и до 0,2% оловоорганического катализатора, После чего к растворуобразовавшегося низкомолекулярного ПЭУпри 80 С порционно добавляют диизоциайатсодержащий компонент, в качестве которого могут использоваться исходные 15предполимеры или мономерные диизоцианаты до получения высокомолекулярногоПЭУ. Готовый ПЭУ стабилизируют с цельюдезактивации катализатора и сохранениястабильных вязкостных свойств и молекулярной массы многоатомным спиртом, например сорбитом, в количестве до 0,1%,Полученный раствор ПЭУ обезвоздушиВают и затем наливают на стекло с помощьюракли со щелевым зазором, Стекло со слоем 25раствора толщиной около 1 мм помещают втермошкаф, где производится сушка от растворителя в течение около 4 ч при 80-85 оС,в затем пои той же температуре сушка продолжается под вакуумом в течение около 2 30ч при вакуумметрическом остаточном давлении не более 1,33 кПа,Определение прочности при растяжении, относительного удлинения при разрыве и о гносительного остаточного удлинения после разрыва производят по стандарту, форма образца - лопатка, тип 2, толщина образца 0,1 - 0,3 мм. Данные экспериментов приведены в таблице.Предлагаемый способ обеспечивает получение полиэфируретанов, обладающих одновременно высокой прочностью при растяжении, высоким относительным удлинением и низким относительным остаточным удлинением после разрыва.С испол ьзованием предлагаемого способа возможна организация промышленного производства морозостойкой искусственной кожи нового типа, предназначенной для верха зимней обуви, что позволит сократить закупки по импорту,Формула изобретения Способ получения полиэфируретанов путем взаимодействия полиольного компонента с 4,4-дифенилметандиизоцианатом и этиленгликолем, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения прочности при одновременном сохранении относительного и остаточного удлинений пленок на основе полиэфируретанов, в качестве полиольного компонента используют полиоксипропиленгликоль с мол,м. 1000 - 2000 и взаимодействие осуществляютпри массовом соотношении полиоксипропиленгликоля, этиленгликоля и/4,4 -дифенилметандиизоцианата 1,00:(0,75- 2,5):(1,75 - 3,5) соответственно. Полярное соотношениеисходных компонентовПОПГ (мол.масса)гЭГ:ИДИПример Концентрация жестких блоков,мас.4 Прочностьпри растяжении,ИПа Относительное удлинение при разрыве, ФОтносительное остаточное удлинение после Разрыва, 3 11 10 22 33 27 15 74 60 1(1000);0,75:1,75 1(1000): 1,0:2, 0 1(1000): 1,5:2,5 1(2000):2,5:3,5 1 (2000) 2,0: 3 .0 . 1(1 000): 0,7: 1,7 1(2000),4,0.5,0 1(1000)т 2,0:3,0Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101 Заказ 4441 Тираж Подписное БНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, МоскваМ(-35, Раушская наб., 4/5