Способ получения бромидов и йодидобрубидия и цезия

369 О 83 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик идетельстваЗависимое от Л.1964 ( 899577(23-26) Кл. 121, 9 яв соединением заявкиТП иоритет осударственныиомитет ло дела изобретений открытий ССС Опубликовано 11,111.1965. Бюллетень1 ата опубликования описания 27.111.19 661.462+661,47ОО 2,2 ( 088.8).й вторыизобретени А. И. Вулих, С. М, Архипов и Л. Г. Сидорова аявитель СОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМИДОВ И ЙОДИДОВ РУБИДИЯ И ЦЕЗИЯ дписная группа4 Известен способ получения бромидов и йодидов металлов взаимодействием гидратов окисей бикарбонатов или карбонатов этих металлов с бромом и йодом в присутствии восстановителей, образующих при окислении 5 только газообразные продукты, К таким восстановителям относятся аммиак, мочевина, муравьиная кислота, перекись водорода и др. Однако при использовании этих восстановителей не получают достаточно чистых препара тов бромидов и йодидов рубидия и цезия изза образования небольшого количества побочных продуктов - кислородных соединений брома и йода.Предложен способ получения бромидов и 15 йодидов рубидия и цезия, по которому в качестве восстановителя применяют гидразингидрат, характеризующийся высоким восстановительным потенциалом.Способ позволяет получать препараты вы сокой чистоты.Процесс основан на следующих реакциях: 4 МеОН+ 2 Г 2+ Ы. Н 4 = 4 МеГ+ И+ 4 Н 202 МеСО, + 2 Г 2+ М.Н=4 МеГ+ М ++2 Н,О + СО 2, где Ме= КЬ, Сз; Г= Вг,1. 25 Продуктамп реакции являются галогенид металла и газы - азот и двуокись углерода, которые создают защитную атмосферу в реакционном сосуде, предохраняя находящийся в растворе гидразин от окисления кислородом 30 воздуха. В целях снижения расхода восстановителя процесс целесообразно проводить в закрытом аппарате под небольшим (до 1 атл) давлением образующихся газов. Реакцию необходимо вести в нейтральной или щелочной среде, что достигается определенным порядком загрузки реагентов,При получении йодидов все необходимое для реакции количество йода загружают в раствор гидрата окиси или карбоната, а гидразингидрат добавляют со скоростью, соответствующей скорости растворения йода. При получении бромидов добавляют либо сразу все количество восстановителя к раствору гидрата окиси или карбоната, либо бром и гидразин одновременно прибавляют к раствору со скоростью, соответствующей скорости их взаимодействия. Повышение температуры до 60 - 70 С значительно увеличивает скорость реакции; дальнейшее повышение температуры увеличивает расход восстановителя. Соблюдение этих условий обеспечивает восстановление галоида без образования кислородных соединений брома и йода.Реакция может быть также проведена в среде бикарбонатов, которые получают путем насыщения растворов гидратов окисей или карбонатов двуокисью углерода. В этом случае создаются хорошие условия для реакции восстановления и вместе с тем предотвраща, 169081 Составитель Стасиневич Редактор Л. К, Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор А. А. БерезуеваЗаказ 521/11 Тираж 500 Формат бум 60 Х 90 Ча Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИГ 1 И Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, д. 2 ется улетучивание гидразина, имеющее место в некоторой степени в щелочных растворах. Выделяющаяся двуокись углерода может быть снова использована для получения бикарбонатов. Расход гидразина не превышает 120% от теоретически необходимого. Выход около 99%.П р и м е р 1, К раствору 150 г углекислого цезия в 500 ил воды добавляют 118 г йода, нагревают до 60 - 70 С и постепенно в течение 30 мин добавляют водный раствор гидразингидрата (50 г/л ХзН 4) до полного растворения йода и обесцвечивания раствора. Расход гидразина 8,9 г (120% от теоретического). Конечный раствор имеет рН 6 и содержит. около 300 г йодистого цезия в литре. Раствор отфильтровывают и упаривают досуха. Остаток прокаливают при 450 С. Получают 235 г йодистого цезия с содержанием основного вещества 99,8%. Выход 98%. При проведении процесса в автоклаве при давлении газа до 0,5 ата расход гидразина 110% от теоретического.П р им е р 2. Берут 100 г углекислого рубидия, 110 г йода и 8,3 г гидразингидрата. Реакцию проводят так, как описано в примере 1. Получают 180 г йодистого рубидия с содержанием основного вещества 99,0,% Выход 98%.П р и м е р 3. К раствору 150 г углекислого цезия в 500 мл воды добавляют 8,5 г жидкого брома и после растворения постепенно приливают водный раствор гидразингидрата. Всего добавляют 9,0 г гидразингидрата. Полученный раствор отфильтровывают и упаривают досуха, Получают 212 г бромистого цезия с содержанием основного вегцества 99,6%.Выход 99%П р и м е р 4, В раствор 150 г углеродистого 10 цезия в 500 мл воды пропускают двуокисьуглерода до рН 9,5 - 10. После этого в течение 30 мин одновременно добавляют 8,5 г жидкого брома и 8,0 г гидразингидрата в виде водного раствора. Расход гидразина 110 з/з 15 от теоретического. После упаривания раствора досуха получают 212 г бромистого цезия с содержанием основного вещества 99,60/.Выход 99% Предмет изобретенияСпособ получения бромидов и йодидов рубидия и цезия взаимодействием гидратов окисей бикарбонатов или карбонатов этих металлов с бромом или йодом в присутствии вос становителей, образующих при окислениитолько газообразные продукты, отличаоцийся тем, что с целью повышения чистоты получаемого продукта, в качестве восстановителя применяют гидразингидрат.