Способ получения трихлорбензолсульфохлорида

ОПИСАНИЕ 166678ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. сви Заявлено 28,Х 11.1962 с присоединением зая тельствал, 12 о, 23 ца810695/23-4 ки Государственныйомитет по деламизобретенийи открытий СССР 07 иоритетпубликовано 01.Х 1.1964. Бюллетень23 47.2/6 (08 ания описан ата опу Авторыизобретения В, Сергеев и В. И. Зетки ганизация Государственного комитета по хими явитель с ЛОРИДА БЕНЗОЛСУЛ ТРИ СПОСОБ ПОЛУЧ ия концентрации этом практически лько трихлорбен- рбензолсульфокисрастворе.на центрифуге и дной водой. Полухлорид следующевои кислоты и достиже Н.ЯО, не ниже 90%. При выкристаллизовывается т золсульфохлорид, а трихл лота полностью остается вСуспензию фильтруют кристаллы промывают хол чают трихлорбензолсульф го состава (в %): не менее 91 не более 1 не более Я следы. рихлорбензолсульфохлориерная кислота,ода,рнхлорбензолсульфокнсло длоьфо одписная грцаа4 Известен способ получения трихлорбензолсульфохлорида действием на трихлорбензол хлорсульфоновой кислотой. После окончания реакции смесь выдерживают при 100 С 3 часа, а затем разбавляют большим количеством воды. Выпавшие кристаллы трихлорбепзолсульфохлорида промывают водой, при этом образуется большое количество разбавленной серной кислоты: на 1 кг готового продукта образуется свыше 10 кг кислых сточных 1 вод, содержащих 20 а/, серной кислоты,7% хлористого водорода и свыше 2% трихлорбензолсульфокислоты. Использовать такую сложную и разбавленную кислотную смесь неудобно. 1Выход трихлорбензолсульфохлорида по трихлорбепзолу составляет 85%.С целью увеличения выхода продукта и использования сернокислотных отходов, пре жен способ получения трихлорбензолсул хлорида, заключающийся в том, что к трихлорбензолу при температуре 10 - 15 С постепенно прибавляют хлорсульфоповую кислоту в количестве 4 - 5 люль на 1 воль трихлорбензола, затем реакционную массу вы держивают при 100 С 3 часа, после чего охлаждают до 15 - 20 С. При этой температуре к реакционной массе добавляют рассчитанное количество воды или 50 - 7 О%-ной серной кислоты для разрушения избытка хлорсульфоно После отделения кристаллов маточник представляет собой 98 - 100%-ную серную кислоту, содержащую трихлорбензолсульфокислоту и некоторое количество сульфохлорида, Данный маточник при температуре 15 - 20 С разбавляют кислой водой, которая получена при промывке сульфохлорида, до получения не менее, чем б 5%-ной серной кислоты (предпочтительнее 75 - 80%гной). При этом сульфохлорид и трихлорбензолсульфокислота выпадают. Кристаллы отжимают на центрифуге, но не промывают, Кристаллы передают на следующую операцию, получения сульфохлорида, где их загружают в реактор вместе со свежим трихлорбензолом,166678 е 3 10 Состав кристаллов (в %), Серная кислотаТрихлорбензолсульфокислота . Трихлорбензолсульфохлорид, Вода 13,446,936,43,3 25 Состав маточника (в %):Серная кислота .ТрихлорбензолсульфохлоридТрихлорбензолсульфокислота .Вода . 89,1 4,2 6,3 0,4 Предмет изобретения Составитель Н. Кривошеина Техред Ю, В, Баранов Корректор Ю. М. Федулов Редактор В, Чулкова Заказ 3229,17 Тираж 625 Формат бум, 60)(90/8 Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р. В трехгорлую колбу, оборудованную мешалкой термометром, капельпой воронкой и трубкой для отвода газов, загружают 100 г трихлорбензола и 42,3 г кристаллов трихлорбензолсульфокислоты от предыдущего опыта, содержащих 47,3% трихлорбензолсульфокислоты, 36,6 о 7, трихлорбензолсульфохлорида, 12,8% сернои кислоты и 3,3 о 4 воды. К полученной смеси при температуре 10 - 15 С и непрерывном персмешивании в течение 05 часа загружают 375 а хлорсульфоновой кислоты (9 г хлорсульфоновой кислоты расходуется на связывание воды, содержащейся в кристаллах трихлороензолсульфокислоты). По окончании загрузки постепенно повышают температуру и при 100 С выдерживают реакционную массу 3 часа, а затем охлаждают до 15 - 20 С. По анализу в данной реакционной массе содержится 239 г непрореагировавшей хлорсульфоновой кислоты,При температуре 15 - 20 С для разложения избытка хлорсульфоновой кислоты в реакционную массу постепенно добавляют 135 г 71",- ной серной кислоты. После отжима кристаллов на центрифуге получают 390 г маточника и 162 г трихлорбензолсульфохлорида,Концентрация серной кислоты за вычетом растворенных органических веществ 99,5 в,гв, Кристаллы сульфохлорида промывают тремя порциями воды по 45 лл и высушивают. В результате получают 149 г технического трихлорбензолсульфохлорида и 95 г промывных вод, содержащих 13 6 г серной кислоты и 0 9 г трихлорбензолсульфокислоты. Характеристика технического сульфохлорида Т. пл 60 - 63 С Содержание трихлорбензолсульфохлорида, 98 5% Кислотность в пересчете на Н 28040,4% (трихлорбезолсульфокислота практически отсутствует)Вода 10% Содержание омыляемого хлора 12,4% (по расчету в чистом трихлорбезолсульфохлориде содержится 12,8%омыляемого хлора) Таким образом, выход трихлорбензолсульфохлорида по загруженному трихлорбензолу составляет 95,1 о 7.В маточник добавляют при 15 - 20 С 95 г промывной воды, полученной при промывке кислого трихлорбензолсульфохлорида. После центрифугирования получают 45,4 г кристаллов и 440 г вторичного маточника, представляющего собой очищенную серную кислоту следующего состава (в %): серная кислота 80,7; органические примеси (в основном трихлорбепзолсульфокислота) 0,9; вода 18,4. Кристаллическую трихлорбензолсульфокис 30 лоту используют в последующих операциях по получению трихлорбензолсульфохлорида. 35 Способ получения трихлорбензолсульфохлорида действием на трихлорбензол хлорсульфоновой кислотой, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта и использования серн окисл отных отходов, процесс 40 проводят в присутствии рециркулирующейсмеси трихлорбензолсульфохлорида с трихлор 6 ензолсульфокислотой,