Способ получения арилгидразонопроизводных

ОПИСАНИЕ 166677ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистицеских республик.Ч,1963 (Ма 838911/23 л, 12 о аявкирисоединениеморитет. МПК С 07 с Государственный комитет по делам изобретений ы открытий СССРХ 11,1964. Бюллетеньпубликова ата опубликования описания 15.1.19 г,- Г;. зl,чш Авторыизобретения Р, Г. Дубенко, Е. Ф. Горбенко и П. Институт органической химии А льки аявител ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛГИДРАЗОНОПРОИЗВОДНЫХЛГИДРАЗИДОВ НИТРИЛА МЕЗОКСАЛЕВОйКИСЛОТЫ ПО б получения нов в частности ги азидов нитрил орые могут най в качестве физи промежуточ етероциклическ ых орга- дразоноа мезокти прак- иологиченых соеих соедиПредлагается спосогических соединений,производных ацилгидрсалевой кислоты, коттическое применениески активных веществдинений для синтеза ггений.Способ полученияных ацилгидразидовкислоты общей форму арилгидр азоно нитрила мезо лы:СХ оизвод- алевой дписная груп(га44 ЙС 6 Н,ИН - И = СГ1СОКНКНСОКгде й= Н, Алк (С, - С 4), АлкО (Алк=С 1 - С 6);1., С 1, Вг, 1, КО 2, СОСН СОС,Н 5, СООН иСООС 2 Нд )09 ХНВ, 1 К - Н СНЗСО СОЯНои СИ; К=СН С,Н; и С 6 Н,ХОзаключаетсяв том, что ацилгидразид циануксусной кислоты подвергают взаимодействию с арилдиазонийацетатом в водноспиртовой средевприсутствии ацетата натрия при рН 6 и температуре0 - 5 С,П р и м е р 1, Получение фенилгидразон ацетгидразида нитрила мезоксалевой кислоты. 0,9 ганилина растворяют в 15 мл 17%-ной солянойкислоты и диазотируют 0,8 г нитрита натрия,растворенного в 2 мл воды. При этом температура не должна превышать 0 - 5 С. Полученный фенилдиазоний хлорид фильтруют и избыток кислоты неитрализуют уксуснокислым натрием до рН 6. Полученный при этом фенилдиазоний ацетат при перемешивании добавляют постепенно к смеси 1,5 г И-ацетгидразида 5 циануксусной кислоты в 17 мл водного спирта(1: 1) с 10 г уксуснокислого натрия, Тут же начинает выделяться осадок светло-желтого цвета, Перемешивание продолжают 30 мин.Выпавший осадок фильтруют, промывают во дой, спиртом и эфиром, Выход количественныи; т. пл, 207 - 208 С (без спирта).Найдено, %: Х 28,31 и 28,53. СггНггИьО.Вычислено, 0: И 28,57.П р и м е р 2, Получение и-тол илгидразон 15 аиетгидразида нитри,га мезоксалевой кислоты.1 г и-толуидина растворяют в 15 мл 17%-ной соляной кислоты, диазотируют 0,8 г нитрита натрия в 2 мл воды, гг-толилдиазоний хлорид переводят в диазоний ацетат и при перемеши ванин добавляют к смеси 1,5 г Х-ацетогидразида циануксусной кислоты в 17 мл водного спирта (1: 1) с 1 О г уксуснокислого натрия, при этом выпадает желтый осадок. Перемешивание продолжают 30 мин, Осадок фильтруют, 25 промывают водой, спиртом и эфиром и сушатв вакууме. Выход количественный, т, пл. 206 - 208 С (из спирта).Найдено, 00: И 26,30 и 26,41. С 1 Н,;Х 502.Вычислено, %. Х 26,02.30 П р и м е р 3. Получение гг-бромфенилгидра166677,.-. Предмет изобретен ия Составитель БезбородоваТехред Ю. В. Баранов Корректор Т. С. Дрожжина Редактор В. Чулкова Заказ 3355/12 Тираж б 25 Формат бум, бОХ 90/8 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4"он а 11 етгидразида нитрила мезоксалевой кислоты. 1,7 г гг-броманилина растворяют в 15 мл 17 ф/о-ной соляной кислоты, диазотируют 0,8 г питрита натрия в 2 мл воды, полученный при том и-бромфенилдиазоний хлорид переводят в ацетат, добавляя уксуснокислый натрий, и постепенно при перемешивании приливают к смеси 1,5 г Х-ацетгидразида циануксусной кислоты в 15 мл водного спирта (1: 1) с 10 г ук суснокислого натрия, Через 30 мин отфильтрогывают выделившийся желтый осадок, который промывают водой, спиртом и эфиром и сушат в вакууме. Выход количественный: т. пл. 228 - 230 С (из спирта).Найдено, /о. Вг 25,01 и 25,11. СггН 1 ВгКвОа.Вычислено, 1 о/; Вг 24,69. Способ получения арилгидразонопроизводных ацилгидразидов нитрила мезоксалевойкислоты общей формулы:ГСЫЯ СвН 4 ХН Х - С ц,СОКНИНСОйгде К=Н, Алк (Сг - С 4), АлкО (Алк=С 1 - Св);1., С 1, Вг, 1, ИО 2, СОСНз, СОСвН СООН иСООС,НЗО,КНК; К =Н, СН,СО, СОЫН,и СХ; К=СНз, СвНа и СаН 4 ХОа, отличающийся тем, что ацилгидразид циануксусной кислоты подвергают взаимодействию с арилдиазо 15 нийацетатом в водноспиртовой среде в присутствии ацетата натрия.