Декакис (трифторфосфин) технеция (о) и способ его получения

(5 ГОСУДАРСТВЕННПО ИЗОБРЕТЕНИПРИ ГКНТ СССР КОМИТЕТИ ОТКРЫТИ ОПИСА Б(21) 4481 (22) 26.0 (46) 30.0 (72) А.П ченко (53) 546, (56) К г 03 оого 1 п аетате Епц., 19 778/267,886.91, Бюл. %24Бабичев, В.Д.Клим етение атно химии, а им ям технеци яется получ на) технеци игается пут огодо темп фосфина с нным при к го металлич ч в тлеющем кВ в атмос ксенона). 2 и А.В.МЭм 718(088.8 гвсМ Т рогоз рЫп соврехе 67, И 1(Я УЧ. М еаза 3- , РЕ 2 Ьг 1 ддез Ьев, 3 пТ. Еб. Ь, Уапд соврхез Х 3. - Апцеа , р,454. фосфина со стенок колбы собирается 340 мг черного порошка (смесь продукта и непрореагировавшего материала металла), Из этого количества продукта отогнано при 150 С в вакууме 7 мг белого вещества (выход 20). В ИК-спектрах сублимата присутствУ 1- ют полосы 460, 497. 504, 859 и 898 см относящиеся к колебаниям связей Р-Р. В ИК-спектре Ва(РГз)1 о (фиг,2) присутствуют полосы 465, 500, 510, 863 и 896 см, также относящиеся к колебаниям РГз-групп. Почти полная аналогия ИК-спектров указывает на идентичность состава и строения соединений технеция и рения. В масс-спектрах синтезированного соединения найд+ены массы, отвечающие ионам Те(РГэ)х,Тс 2 Р(РРзД, Тс 2 РЦРЕз) У и Тс 2 РР 2(Р Гз) У, где Х = 0 - 4; У = 0 - 8. Аналогичные ионы были зафиксированы в масс-спектрах Вег(РГз)1 о, что также подтверждает идентичность состава синтезированного соединения технеция и известного трифторфосфинового комплекса рения. К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(54) ДЕКАКИС (ТРИФТОРФОСФИН) ТЕ НЕЦИЯ (0) И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ Изобретение относится к неорганической химии, а именно к комплексным соединениям технеция (0),Цель изобретения - получение декакис (трифторфосфина) технеция (0).П р и м е р 1, На стенки предварительно откачанной до давления 10 торр и охлажденной до температуры кипения жидкого азот- колбы (площадь поверхности 700 см ) намораживается 2 л (н.у.) трифторфосфина. Реакционный сосуд вторично откачивается и в него напускается криптон до давления 0,05 торр. Между электродами - катодом, выполненным из металлического технеция, иаксиально расположенным анодом (никелевая трубка диаметром 8 мм) подается напряжение 6 кВ, сила тока 7 мА и технеций распыляется в течение 5 ч. Через каждый час распыления процесс прекращается и на стенки колбы дополнительно намораживается по 1 л РРз. К концу опыта на стенках оказывается намороженным 6 л трифторфосфина. После размороэки до комнатной температуры и удаления избытка трифтор(57) Изобр ганической соединени тения явл торфосфи цель дост охлажденн та трифтор ем, получе компактно чение 4 - 6 жении 6-9 (криптона,сится к области неоренно к комплексным я (0). Целью изобреение декакис (трифя (0). Поставленная ем взаимодействия ературы жидкого азоатомарным технециатодном распылении еского технеция в теразряде при напряфере инертного газа с,п, ф-лы.1659357 Составитель Н.КуцеваТехред М,Моргентал Корректор,Н,Король Редактор А,Долинич Заказ 1814 Тираж 302 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Синтезированное вещество растворима в смеси (1:1) азотной и серной кислот, в ,смеси нашатырного спирта с перекисью водорода. Соединение гидролизуется во влажном воздухе, Парциальное давление паров вещества при 293 К составляет 10 з торр, При нагревании до 550 К вещество раэлага- етСя, с выделением металла,Проведенные исследования позволяют приписать полученному соединению формулу Тег(Р Гз)1 о.П р и м е р 2. На стенки предварительно отачанной до давления 10 торр и охлажденной до температуры кипения жидкого азота колбы (площадь поверхности 700 см ) намораживается 2 л (н,у.) трифторфосфина, Реакционный сосуд вторично откачивается и в него напускается ксенон до давления 045 торр, Между электродами подается напряжение 6 кВ, сила тока 8 А, и технеций рмпыляется в течение 4 ч. Через каждый час распыления процесс прекращается и на стнки колбы дополнительно намораживается по 1 л трифторфосфина. К концу опыта на стенках оказывается намороженным 5 л трифторфосфина, Ксенон периодически, примерно каждые 10 - 20 мин, подается с тем, чтобы давление в реакционной колбе составляло 0,05 торр, После разморозки до комнатной температуры и удаления избыткатрифторфосфина со стенок колбы собрано 290 мг черного порошка, из которого отЬгнано при 150 оС в вакууме 6 мг белого вещества (выход 2), ИК-спектры и масс- спектры .возгона идентичны измеренным ранее для вещества, синтезированного при использовании разряда в криптоне, Химические и физико-химические свойства обоих прбдуктов(летучесть, температура раэложенйя, отношение к кислотам и щелочам) такжв идентичны,При использовании напряжения выше 9кВ или в случае проведения реакции. более 60 мин .поверхность трифторфосфиновой матрицы полностью покрывается слоем металла и реакция прекращается, что ведет к снижению выхода в пересчете на металл,При использовании напряжения чиже 6 кВ или при распылении металла в течение менее 40 мин остается избыток непрореагировавшего трифторфосфина, что, в свою 5 очередь, приводит к снижению выхода продукта в пересчете на трифторфосфин при неизменном выходе по металлу. Использование количества трифторфосфина (1-2) л необходимы для того, чтобы полностью по крыть поверхность реакционной колбы (площадь поверхности 700 см ) слоем лиганда.Число намораживаний не может превышать 6 раз, так как в дальнейшем может происходит отслаивание матрицы из трифторфосфи на от поверхности колбы и, следовательно,повышение давления в системе, что в свою очередь делает невозможным процесс распыления.Летучесть при нормальных условиях и 20 термическая нестабильность декакис (трифторфосфина) технеция - (О) выше 550 К позволяют испольэовать данное соединение для нанесения покрытий из металлического технеция.25 При его термическом разложении (500 -600 К) в газовую фазу выделяется только трифторфосфин, газ, не обладающий при этой температуре агрессивным и коррозирующим действием, что является преимуще ством предложенного соединения технецияперед другими его соединениями для изготовления покрытий иэ технеция. Формула изобретения35 1. Тег(РРз)1 о. декакис (трифторфосфин)технеция (О) в качестве исходного веществадля получения покрытий из металлическоготехнеция,2, Способ получения Тег(РЕз)1 о, о т л и 40 ч а ю щ и й с я тем, что реакцию ведутвзаимодействием охлажденного до температуры жидкого азота трифторфосфина сатомарным технецием, полученным при ка-,тодном. распылении компактного металаи 45 ческого технеция в течение 4 - 6 ч в тлеющемразряде при напряжении 6 - 9 кВ в атмосфере инертного газа (криптона, ксенона).