160241

Союз Советских социАлистических РЕСПУБЛИККласс 22 е, 8 МПК С 09 Ь Заявлено 121 Х.1962 ( 794546/23-4) Опубликовано 1964. Бюллетень3 ГОСУДАРСТВЕН Н Ы ИКОМИТЕТ ПО ДЕЛАМи 306 Рете ни Й и ОткРытийСССР УДК Подписная группа Л 3 58всг: Л Л, П, Шкловер и В. Е. Плющев СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Предложеп способ получения фталоцианинов редкоземельных элементов. Фталоцианипы истрия, лантана и лантаноидов до настоящего времени не были получены, Осуществление синтеза этих соединений и изучение нх свойств представляет большой интерес с целью поисков новых областей применения редкоземельных элементов.о-Фталонитрил подвергают взаимодействию с предварительно высушенным хлоридом металла при молярном соотношении 4: 1, нагревают смесь до 230"С и выдерживают при этой температуре в течение 1 час. Фталоцианиты можно синтезировать даже в том случае, когда в реакцшо вступает гидротированный хлорид редкоземельного элемента.Пример 1. Синтез фталоцианина э р б и я. Смесь предварительно высушенного при 95 С хлорида эрбия ЕгС 1 5 Н.О (состав кристаллогидрата установлен по количеству хлора, найденному титрованием водного раствора хлорида азотпокислой ртутью ( +2) в присутствии спиртового раствора дифенилкарбазона при рН 1,5 - 2,0) и о-фталонитрила СоН, (СМ) после перемешивания вносят в кварцевую колбу с мешалкой и обратным воздушным холодильником и нагревают на бане со сплавом Вуда, автоматически регулируя температуру. При температуре выше 150 С реакционная смесь плавится, но при дальнейц см нагревании густеет (после этого перемешивапие прекращают). В течение одного часа смесь выдерживают при 230+1 С, Сырой ФТАЛОЦИАНИНОВ1-:% продукт реакции тщательно измельчают и очищают от непрореагировавших хлорила эрбия, фталонитрила и продуктов его разложения.Очистка от хлорнда эрбня основана на значительной растворимости соли в абсолютном этиловом спирте нлн в воде, Из промывного раствора металл легко регенерируется, например, прокаливанием при 850 в 9 С остатка после отгонки спирта.Фталонитрнл и его производные удаляют с помощью абсолютного этанола и бензола. Выделенный продукт высушивают при 100 - 110 С, анализируют на металл, углерод, водород, азот н хлор. Эрбнй определяют прокаливаннем до постоянного веса при 850 - 900 С навескп фталоцианина, обработанной дважды 10 о-ным водным раствором щавелегой кислоты при нагревании.Вычислено, оо: Ег 22,29; С 51,22; Н 2,69 К 14,93, С 4,72.Сав 1 вХвЕгС 1 2 НвО.Найдено, о: Ег 22,74, 22,07, С 50,91, 50,81, Е 1 2,76, 2,54; И 14,94, 14,56; С 1 4,97, 4,84.Очищенный флалоцианин эрбия - кристаллическое вещество темно-зеленого цвета, Незначительно растворим в бензоле, ацетоне, метиловом, этиловом, пропиловом и бензило. вом спиртах, пиридине, хлороформе, ацетонитрнле, хлорбензоле, формамиде, диметилформамиде, бромнафталине. Спектр поглощения фталоцианнна эрбия в бромнафталине в области 400 - 700 млк, характеризуется осо160241 Предмет изобретения Составитель Т. Н. КазанскаяРедактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректор О, Б. Тюрина Подп. к печ. 6/11 - 64 г, формат бум. 60 Х 90/в Объем 0,23 изд. л,Зак. 3545/4 Тираж 450 Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.Типография, пр. Сапунова, 2,бенностями, присущими спектрам поглощения фталоцианинов металлов. В спектре отмечены три максимума поглощения при л.=667 ммк, 602 мл 1 к и 461 - 462 ммк, причем два последних значительно менее интенсивны, чем первый. Раздвоенный длинноволновый максимум свободного фталоцианина в спектре не обнаружен,Пример 2. Синтез фталоцианина и т т р и я. Синтез, очистку и анализ фталоцианина иттрия проводят так же, как описано для фталоцианина эрбия. Исходную реакционную смесь готовят из смешанных в молярном отношении 1: 4 хлорида иттрия УС 1 зпН,О, предварительно высушенного при 95 С (/т - 3,5), и о-фталонитрила СвНв(СХ) з.Состав хлорида иттрия устанавливают методом, описанным в случае хлорида эрбия. После изменения цвета в темно-зеленый реагирующую смесь выдерживают в течение часа при 230 - 235 С.В очищенном пигменте найдено (по данным двух определений), %:У 12,76; С 54,33; Н 3,33; С 1 4,22; К 16,05. Для соединения состава СзвНтвХвУС 1 4 НаО рассчитано %;У 12,54; С 54,21; Н 3,41; И 15,80; С 1 5,00.Как и фталоцианин эрбия, фталоцианин иттрия - кристаллическое вещество темно-зеленого цвета. Пигмент незначительно растворим в тех же растворителях, что и фталоцианин эрбия, Кривая поглощения раствора фталоцианина иттрия в а-бромнафталине в области 400 в 7 млтк подобна кривой поглощения раствора фталоцианина эрбия, В спектре отмечено три максимума поглощения при л - 669 ммк, 604 ммк, 462 - 463 ммк. Способ получения фталоциа нинов иттри я, лантанана или лантаноидов, отличающийсяя тем, что о-фталонитрил подвергают взаимодействию с гидратированными хлоридами иттрия, или лантана, или лантаноида при молярном соотношении 4: 1, температуре до 230 - 280 С с последующей обработкой сырого продукта абсолютным этиловым спиртом или водой и бензолом и сушкой.