Способ получения водорастворимых сополимеров металлопорфиринов

(57) Изобретение ,полимеров и позв растворимые сопол нов с гидрофильн тым и удобным (в 0,5 ч, металлопо модификации) спо ся сополнмеризаци гемииа с гидрофи взятым в массово .в водно-спиртово среде под действ становительной с 9 12госудалетия твенныйСР 8. 8)а 11 орокез.ч, 12 хгупезРО 1,8 с,р. 2317 ю изобретения ется ускоИзобрете лимеров, а водораствор фиринов, и медицине дл ,карственных ние относи именно к с я к химиисобу получеров металспользован щенке процесе металлопо ение и упр ения имых сопо может быт опорФ фиринов в спо- = илл (а) и геие Формулы В качест обе испольмин (б), им в создания полимерныхформ порфиринов. уются хлор ющие спеду СН=СН 2 СНР СН=СН 2 СН 2("Н 2СООН СО сн,=ОО=ССНС 20 НЗЭ ГОсудАРстВенный КомитетПО ИЗОВ ЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ Гкнт СССР(56) КайашоКа И. Меро 1 уаегхс йег 1 час 1РО 1 СЬев, Ес 1., 197 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСХВО Х СОПОЛИМЕРОВ МЕТАДЛОПОРФИРИНО 2Относится к химииоляет получать водоимеры металлопорфириыми сомономерами просремя полимеризациирфирин не подвергаетсясабом, что достигаетей хлорофилла илильным сомономером,м соотнощении 1:(1-10)й или водно-щелочнойием окислительно-восоистемы при 20 С,Й р и м е р 1, В стакан емкостью 100 ип помещают 5 г хлорофилла - металлопорфиринового мономера, который растворяют в 15 мл этилового спирта, туда же добавляют 5 г акриламида в 30 мл воды. Содержимое стакана перемешивают 10 мин, после чего добавляют 1 г персульфата аммония в 10 мл воды и 0,5 мл тетраметилэтилендиамина. Сопо лимеризация протекает цри комнатной температуре в течение 0,5 и. Образовавшийся раствор сополимера хлорофилла и акриламида вливают тонкой струей в ацетон, осадок отделяют, снова 15 растворяют в воде и переосаждают в ацетон, Выход сополимера 9,6 г (98 мас.7.), В электронных спектрах поглощения присутствуют полосы при 425 нм (полоса Сорэ) и 660 нм, ко торые доказывают наличие хлорофилловых звеньев в составе сополимера,П р и м е р 2, Аналогично примеру 1 проводят сополимеризацию 5 г хлорофилла и 10 г акрилата калия. 25 Выход сополимера 13 г (87 мас.%). В электронных спектрах поглощения наб-, людаются те же полосы поглощения что и в примере 1, Сополимер содержит 15 мол.7 хлорофильных звеньев.30П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 проводят сополимеризацию хлорофилла и акриламида в присутствии окислительно-восстановительной системы персульфат аммония - аскорбиновая.35 , кислота (1: 1). Получают 14,5 г саполимера (96,6 мас.%). Сополимер содержит 14,5 мол.7. звеньев хлорофилла,П р им е р 4, В 50 мл 1 М раствора КОН растворяют 5 г гемнна, добавляют 10 г акриламида, перемешивают 10-15 мин, после чего к полученному раствору добавляют 3 г персульфата аммония в 15 мл воды и 1 мл тетраметилэтилендиамина. Содержимое стакана перемешивают 1 мин, Полимеризация протекает при комнатной температуре в течение 0,5 ч. Сополимер гемина и акриламида. выделяют аналогично примеру 1, Выход сополимера 14 г или 95 мас.%, В электронных спектрах поглощения присутствуют полосы при 390 и 630 нм, подтверждающие наличие геминовых звеньев в составе сополимера. Сополимер содержит 15 мол.755 звеньев гемина.П р и м е р 5. Аналогично примеру 4 проводят сополимеризацию гемина и акрилата калия. Получают 13 г(80 мас.%) сополимера. Сополимер содержит 15 мол 7. звеньев гемина,Л р и м е р 6. Аналогично примеру 4 сополимеризуют 5 г гемина и25 г акриламида. Выход сополимера29,0 г (97 мас.%). Сополимер содержит ,5 мол,% звеньев гемина,П р и м е р 7, Аналогично примеру 4 сополимеризуют 5 г гемина и50 г акриламида. Выход сополимера54,9 г (100 мас,%), Сополимер содержит 1 мас.7. звеньев гемина,П р и м е р 8. Аналогично примеру 4 подвергают сополимеризации 1 ггемина и 10 г акрилата натрия. Послевыделения путем осаждения в ацетонполучают 10,8 г сополимерного продукта (100 мас.%). Сополимер содержит 10 мол,% звеньев гемина.П р и м е р 9. Аналогично примеру 1 проводят сополимеризацию 2 г гемина, растворенного в 20 мл этилового спирта, и 1 г гидроксиэтилакрилата. После выделения получают 1,8 гсополимера (90 мас,%). Сополимер содержит 32 мол.% звеньев гемина.П р и м е р 10. Аналогично примеру 4 проводят сополимеризацию 7 ггемина и 5 г акриламида. После выделения получают 10 г сонолимера(90 мас.7.). Сополимер содержит35 мол,7 гемина,Молекулярные массы сополимеров,определенные изопиестическим способом, составляют 5 ф 10 -20 ф 10, времяполимеризации 0,5 ч, В известномспособе процесс протекает более 3 ч,что связано с необходимостью активации порфиринов ненасьпценными реакционноспособными связями.Формула изобретенияСпособ получения водорастворимых сополимеров металлопорфиринов путем радикальной сополимеризации в растворе ненасьпценного металлопорфирина и гидрофильного мономера под действием окислительно-восстановительной системы, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью ускорения и упрощения процесса, в качестве ненасыщенного металлопорфирина используют хлорофилл или гемин и процесс проводят в водно-спиртовом кпи водно-щелочном растворе при массовом соотношении ненасьпценный металлопорфирин гидрофильный мономер, равном 1:(1-10).