154403

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЗаявлено 9 марта 1962 г, за769538/23-4омитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРбликовапо в Бюллетене изобретений и товарных знаковь9 за 1963 г.Известный способ получения полиэтилена ца хромсодержащнх катализаторах требует обязательного присутствия иона шестивалентного хрома и дает высокомолекулярцьш продукт.Предлагаемый способ позволяет получать цизкомолекулярцый полиэтилен за счет каталитического действия иона трехвалентцого хрома в виде хромовой формы катцонита.Карбоксилсодержащую иоцообмеццую смолу, предварительно переведенную в водородную форму и промытую водой до нсйтральцой реакции, обрабатывают раствором соли трехвалентого хрома до полного насыщения. После промывки водой полученную в хромовой форме смолу тщательно высушивают и хранят под вакуумом или в атмосфере инертного газа. Приготовленный таким образом катализатор содержит только трехвалентный хром и лишь в ионном состоянии,Полимеризацию этилена с использованием описанного катализатора осуществляют в среде углеводородных растворителей (бензина, гептана, гексана, циклогексана и др,) прц температуре от 70 до 120 С и при давлении этилена до 30 - 50 атиВ углеводородной среде при указанных температурных условиях катализатор на основе иоцообменной смолы набухаст, Это способствуетдиффузии монометра внутрь зерен смолы и отводу образующегося полимера во внешнюю среду.Полученный полиэтилен представляет собой маслообразный цлн воскоподобный продукт с низкой температурой затвердевация. Кривые рентгеновского рассеивания получаемых продуктов подобны кривым для полиэтилена среднего давления, однако максимумы, соответствующие кристаллическим образованиям в полимере, весьма слабо выра3% 154403П р и м е р. Карбоксилсодержащук ионообл 1 снную слолу марки КБ.4.П 2 (полная обменная емкость равна 10 пг экв/г, размер частиц 0,5 - 1 льи) обрабатывают соляной кислотой (1 И), промывгнот дистиллированной водой до нейтральной реакции, Полученную таким образом водородну 1 о форму смолы подвергают обработке 1 Я раствором Сг(ИОз)з до полного насыщения, промывают дистиллированной водой до отсутствия краски в промывных водах и сушат в стеклянной ампуле под вакуумол (Ро, (1 им Н 1 т) при температуре 90 - 95 С в течение 4 час. Полученный таким образом катализатор хранят в запаянной ампуле под вакуумом.Полимеризации подвергают этилен о содержанием основного продукта не менее 96%, Оз не более 0,005%, с влажностью, соотвегствующей точке росы не выше минус 45 С.В автоклав из нержавею 1 цей спали емкостью 1,5 л, снабженный якорной мешалкой и пароводяной рубашкой, после многократного вакуулгирования и заполнения этиленом загружают 0,5 л экстракцноиного бензина, предварительно освобожденного от воздула продуванием сухого азота. Затем в автоклав без доступа воздуха вносят 8 г катализатора. Полимеризацшо проводят в течение 30 иич при температуре 90 С и давлении 35 - 40 от,и. По окончании полимеризации катализатор находится в ниле плотного осадка на дне автоклава. Катализатор после полимеризации состоит из частиц того жс размера, что и исходный катализатор; подвергнутый повторному высушиванию год вакуумом он снова может быть использован для полимеризации.Полученный полимер представляет собой продукт маслообразной консистенции, не растворимый на холоду в бензине. Характеристическая вязкость, определенная в декалине при 135 С, имеет величину около 0,2. Выход полимера составляет около 1 г на 1 г сорбироваичого хрома. Вязко-текучее состояние полимер сохраняет при низкой температуре вплоть до минус 70 С.Предмет изобретенияСпособ получения полиэтилена полимеризацией этилена в растворе на хромсодержащем катализаторе, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, С целью получения низкомолекулярного полимера, в качестве хромсодержащего катализатора применяют хромовую форму катионита.Составитель Е. ЧепикРедактор С.А. Барсукова Техред А. А. Камышпикова Корректор А. ФоминаПодп. к печ. 17/Х 11 - 63 г. Формат бум. 70 Х 108/и Объем 018 пзд иЗаказ 3048/5 Тираж 650 Цена 4 коп.ЦНИИПИ Государственного комитета по дедам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр Сапунова, 2