Способ получения электронообменных смол

Класс 39 с, 25 п144027 СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЪСТВУ/7 одппсная группа М /бО Е. В. Замбровская, А. Б. Даванков и 3. В. Геращенко СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛЕКТРОНООБМЕННЫХ СМОЛЗаявлено 10 февраля 961 г. за Уе 697184/23 в Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРОпубликовано в Бюллетене изобретений Мо 1 за 1962 г. Способы получения сополимеров сульфгидрильного типа известны. Например, поли-и-тиастирол получают через стадию хлорметилирования с последующей обработкой сополимера раствором тиомочевины в диоксане и гидролизом едким натром.По другому способу смолы с сульфгидрильной группой получают из нитрополистирола с последующей гидрогенизацией на палладиевых катализаторах. Полученный поли.п-аминостирол диазотируется, ксантогенируется и гидролизуется.Таким образом, известные способы получения сополимеров сульфгидрильного типа отличаются значительной сложностью и многостадийностью.Предлагается способ получения электронообменных смол сульфгидрильного типа на основе сополимеров стирола с дивинилбензолом обработкой при нагревании набухшего сополимера раствором элементарной серы в четыреххлористом углероде в присутствии хлористого алюминия, Время реакции 8 - 9 час при температуре 75 - 78.Предлагаемый способ не известен,В отличие от известных способов получения сополимеров сульфгидрильного,ряда предлагаемый способ осуществляется в одну стадию, простую по технологическому осуществлению.В зависимости от условий обработки получают сополимеры с различным содержанием серы.Полученные продукты имеют в своем составе активные группы-ЯН, проявляют восстанавливающую способность и могут быть использованы в качестве электронообменных смол с эквивалентом до 1,6 мг-экв/г, а также для синтеза привитых сополимеров по месту ЯН-группы.Результаты элементарного анализа, уменьшение набухаемости по лученных продуктов по сравнению с исходными дают возможность предположить, что в результате реакции образуются в основном сульфидные и дисульфидные группировки и только 21% серы является актив ной (в виде ЯН-группы).144027 Предглет изобретения Спосоо получения электронообменных смол сульфгидрильного типа на основе сополимеров стирола с дивинилбензолом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии получения сополимера, набухший сополимер обрабатывают при нагревании раствором элементарной серы в СС 14 присутствии хлористого алюминия,Составитель С, В. Кокорев Техред А. А. Кудрявицкая Корректор Г, Кудрявцева Редактор О. Д. Ус Формат бум. 70 Х 1081/1 а Тираж 800 ЦБТИ при Комитете по делам изобретений при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., Объем 0,18 изд. л,Цена 4 коп. и открытийПоди. и печ. З.Х 11-61 гЗак. 11926 д. 2/6. Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.При действии восстановителей часть дисульфидных групп преврагцается в сульфгидрильные, способные к реакциям окисления.П р и и е р. В 3-горлую колбу с обратным холодильником и механической мешалкой вносят сополимер стирола с 4% дивинилбензола (4 г) в виде гранул размером 0,5 - 0,25 мм и заливают высушенным с помощью СаС, четыреххлористым углеродом (120 г). Смесь набухает в течение 2 - 3 час Затем высыпают 2,46 г мелкораздробленной серы, подсушенной при 100. Безводный хлористый алюминий (1,5 - 2 г) вносят частями в течение 2 час при постепенном, повышении температуры до 76 - 78, при которой реакция продолжается 8 - 9 час.Затем реакционную массу помещают в стакан холодной воды, подкисленной несколькими каплями концентрированной НС 1. После этого гранулы сополимера отфильтровывают и промывают вначале этиловым спиртом, а затем водой до нейтральной реакции по метилораняу. Для удаления непрореагировавшей серы гранулы сополимера промывают ацетоном.Отмытый продукт содержит 11,23% Я и набухает в дихлорэтане на 23%.После суточного контакта 1 г смолы с 100 мл 0,1 К раствора йода в йодистом калии и буфере рНвосстановлено 0,76 кг-экв/г Л, а через 14 суток - 1,63 мг-экв/г Х. Обработка полученной электронообменной смолы 0,5 М водным раствором калиевой соли тиогликолиевой кислоты (рН=8 - 9) при 50 в течение 3 час с последующей отмывкой от следов соли тиогликолевой кислоты увеличивает восстановительную спосооность смолы с 0,76 мг-экв,г до 1,24 мг-экв/г Л.