Способ получения 4-нитронафталин-1-сульфохлорида

(504 С 0 ИСАНИЕ ИЗОБРЕ ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ЕНИЯ(54) спосоБ полУ - . 1-С УЛ ЬФОХЛОРИДА (57) Изобретенией ких сульфохлорид чения 4-нитронаф (СХ) - промехуто нических синтеза 7технолог ается аромати в, в частности полу алин-с ул ьфохлорид.Ал аниностиг диазоти ина вНС ссведут (лед.) и качества СХ при 4-нитро-нафтила ется тем,что проце конц. НС 1 иСНзсоо щей обработкойпол динения БО всред сутствии Сцс 1 2 Н продукта светло-к т.пл, 102 С. пя чо всм 44-4 с последуюдиазосоеСООН впр ченного лед.СН О, Выхо го 37 цел цвет мово ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫдобр тсцц о т цосц гся к усоцершецстцоцдццому сцосоО получения 4-ццтроцдфтдлиц-сульфохлоридд, который цахо ьцт применение ц кд естве проме 5 жуточ ного продуктд ц рд личных оргдцическцх синтезахЦель изобретения - повышение качествд и выхода целевого продукта иупрощение процесса, что достигается 1 Одидзотцровацием 4-ццтро-нафтцламицд цитритом натрия в присутствии смеси концентрированной соляной и ледяной уксусной кислот с последующей обработкой полученного диазосоедине ция двуокисью серы в ледяной уксуснойкислоте в присутствии дигцдратд хлорида меди,П р и м е р. Растворяют при нагревании 1 г (0,00532 моль) 4-нитров 20-нафталамина в 25 мл ледяной уксуснойкислоты и выпивают горячий раствор в25 мл 337-ной соляной кислоты, охолажденной до - 10 С, сильно размешиваяпри этом реакционную массу25Полученную суспензию охлаждаютдо (-11), (-12) С и под слой, присильном перемешивании, вносят охлажденный раствор 0,5 г (0,00725 моль)нитрита натрия в 3 мп воды (температура реакционной массы при этом несколько повышается). Затем снова реакоционную массу охлаждают до - 10 С итакже, под слой жидкости, вносят еще0,2 г (0,00289 моль) нитрита натрияв 1 мл воды. После этого температуруо,диазораствора повышают до 0 С и продолжают диаэотирование при этой температуре. Общее время диаэотирования 4 ч. 4025 мл ледяной уксусной кислотынасыщают сернистым газом (С 5 о 357),добавляют туда 0,5 г СыС 1 2 Н О в1 мл воды и при перемешивании в зтусмесь выливаютдиазораствор. Наблюдается довольно интенсивное выделениеазота и через некоторое время, обычнопри температуре реакционной массыо,равной -20 С, происходит выделениеосадка. Реакция заканчивается примерно через час (отсутствие окрашиванияпробы на сочетание со щелочным раствором резорцина) . Реакционную массу выливают на55смесь воды со льдом, выпавший осадокотфильтровывают, промывают его нафильтре ледяной водой до нейтральнойреакции и отсутствия реакции промывных вод цд хлорид - цоц, высушиваютв зксикаторе и подвергают анализу,Выход 1,2 г (831 от теорет,)Найдено, 7.: Г 44, 1; Н 2,2; И 5,0;В 1 1,1; С 13,0.С, Н ИОНС 1.Вычислено, 7.; С 44,3; Н 2,2; И 5, ;8 11, 2; С 1 13,1.Продукт светло-кремового цвета,хорошо растворим в ацетоне, хлороформе, бензоле. Не растворяется вводе,Т.пл . полученного 4-нитронафталин-сульфохлорида (кристаллы изобецзола) равна 102Предлагаемый способ получения 4 нитронафталинсульфохлорида прощеизвестного, так как исключаются операции выделения 4-нитронафталин-сульфиновой кислоты и последующее еевзаимодействие с газообразным хлоромВ связи с этим значительно сокращается время синтеза целевого продукта.Предлагаемый способ позволяет намногоповысить выход 4-нитронафталин-сульфохлорида по сравнению с известным способом с 40 до 837, Вместе сэтим повышается чистота получаемого4-нитронафталин-сульфохлорида, очем свидетельствует повышение температуры плавления на 3 С (с 99 до102 С). 0 большей чистоте свидетельствует и цвет полученного 4-нитронафталин-сульфохлорида; вместо продукта красно-коричневого цвета получен 4-нитронафталин-сульфохлоридсветло-кремового цвета.Преимуществом предлагаемого способа является исключение иэ производственного процесса газообразного хлора, являющегося высокотоксичнымреагентом.Формула и зобрет енияСпособ получения 4-нитронафталин - 1-сульфохлорида диазотированием 4 --нитро-нафтиламина нитритом натрияв соляной кислоте и переводом полученного диазосоединения в целевойпродукт, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения качестваи выхода целевого продукта и упрощения процесса, диазотирование проводятв смеси концентрированной соляной иледяной уксусной кислот с последующейобработкой полученного диазосоединения двуокисью серы в ледяной уксуснойкислоте в присутствии дигидрдта хлорида меди.