Способ получения морозостойкого полисилоксанового каучука

.1;Яи ЕТЕНИ ЕЛЬСТВУ ПИСАНИЕ К АВТОРСКОМ СВ Лодписна,ч группа Л 16 кий, А,сов, И. К. С арлин и И, А. Малышева ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОРОЗОСТОЙКОГО ПОЛИСИЛОКСАНОВОГО КАУЧУКА Заявлено 28 декабря 1959 т. за,.й 648783/93 п Кс изобретений и открытий прп Совете Мпнпс иптт по лолатров СССР 1) ва 1960 г. Опубликовано в Бюллетене паобретеппй М Известны резины из кремнийорганического (полидиметилс.1 локсанового и др.) каучука, которые прочны в работе до +250, но эласп 1 чность сохоаняют только до - 55. Вулканизация таких каучуков требует значительного количества перекиси бензоила,Морозостойкость указанных резин можно улучшить путем замени части метильных групп у атома кремния фенильными, для введения которых в полисилоксановые каучуки, в основном, используют метилфе,1 илдихлорсилан. Однако способы его получеш 1 я и очистки от примесей очень сложны.В предлагаемом спосоое получения морозостойкого полиснлокс;нового каучука, свободном от указанных недостатков. в качестве исходных полупродуктов применяют смеси низкомолекулярных циклически:, диорганосилоксанов, выделяемых пз продуктов раздельного гидролиза диметил- и диэтилдихлорсиланов.В результате сополимеризацип указанных диорганоснлоксанов получают каучукоподобные полидиметилдиэтилсилоксаны с мол. весом 350 - 700 тысяч, требую 1 цие для вулканизации в 2 - 4 раза меньше, по сравнению с полидиметилсилоксановьви каучуками, перекиси бензо- ла. Вулканизаторы таких полидиметилдиэтилсилоксановых каучуков, со держащих в молекуле 6 - 1 Оов диэтилсилоксановых звеньев, сохраняют эластичность в течение более 10 суток при 220 - 225 и кратковременно (1 сутки) при 250 и имеют коэффициент морозостойкости 0,8 - 1,0 пр. - 70 1 полидиметилсилоксановые резины замерзают при - 60), Поэто х 1 у полидиметилдиэтилсилоксановые каучуки, получаемые по п 1 ыдлагаемому способу, могут быть использованы вместо более труднодоступных полиметилфенилсилоксановых каучуков.П р и м е р 1. Смесь 357,2 г октаметилциклотетрасилоксана и 42,8 г гексаэтилциклотрисилоксана перемешивают прп комнатной температуре в течение 5 час с 4,35,11 л (2% вес.) концентрированной Н.ЯО,132405 Предмет изобретенияСпособ получения морозостойкого полисилоксанового каучука, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве исходных полупродуктов используют смеси низкомолекулярных циклических диорганосилоксанов, выделяемых из продуктов раздельного гидролиза диметил- и диэтилдихлорсиланов. Редактор С. А. Барсуков Техред А. А. Камышникова Корректор О. П. филиппова Формат бум. 70 Х 108/16 Объем 0,17 п. л. Тираж 900 Цена 25 коп.; с 1.1-81 г. - 3 коп. ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/бПодп. к пея, 5.Хг Зак, 8089 Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.К вязкому полимеру добавляют 4 м,г воды и тщательно перемешиваюг Прозрачный каучукоподобный продукт реакции промывают на рифленых вальцах теплой водой до нейтральной реакции и высушивают на гладких вальцах при 75. Получают 376,5 г (94,4 о/о) каучукоподобного полимера с,мол. весом 444 тысячи, содержанием летучих 8 о/а и растворимостью в бензоле 97,5 о/о.Полученный каучук (100 вес, ч.) смешивают на вальцах с белой сажей У(50 вес, Ч.), двуокисью титана (2 вес. ч.) и перекисью бензоила (1 вес. ч.). После вулканизации в прессе (10 мсгн, 120) и довулканизации в термостате (6 час, 200) сопротивление полученной резины разрыву равно 39 ка/сии, относительное удлинение 185%, а коэффициент морозостойкости 1,0 при - 65 и 0,82 при - 70, После термостарения в течение 5 суток при 225 сопротивление резины разрь 1 ву равно 36 кг/слР, а относительное удлинение - 140%.П р и м е р 2, Смесь 53,6 г октаметилциклотетрасилоксана и 6,4 з гексаэтилциклотрисилоксана, содержащую 0,0075 о/о вес, КОН, нагревают в атмосфере сухого азота за 40 лин до 120 и перемешивают при этой температуре в течение 5 час, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают 58,8 г (98 о/а) прозрачного каучукоподобного полимера с мол. весом 393 тысячи, содержанием летучих 13,4 в/в и растворимостью в бензоле 97,3/о.Полученный каучук (100 вес. ч.) смешивают на вальцах с белой сажей (50 вес. ч,), окисью цинка (5 вес. ч,) и перекисью бензоила (2 вес. ч,). После вулканизации в условиях примера 1 сопротивление резины раз. рыву равно 49 кг/слР, относительное удлинение 192%, а коэффициент морозостойкости 1,0 при - 65 и - 70,Пример 3. Из смеси 535,8 г фракции с темп. кип. 170 - 210 при 760 льи, полученной при разгонке реакционной смеси (смесь октаметил. циклотетрасилоксана и декаметилциклопентасилоксана), и 64,2 г фракции с темп. кип, 70 - 120 при 1 лглг, полученной при разгонке реакционной смеси (смесь гексаэтилциклотрисилоксана и октаэтилциклотетрасилоксана), получают в условиях примера 1 561,6 г (93,6%) каучукоподобного полимера с мол, весом 391 тысяча, содержанием летучих 8 о/о и растворимостью в бензоле 97,2%.Резина, полученная из этого полимера по рецептуре и режиму при. мера 1, имеет средние показатели; сопротивление разрыву 33 кг/сии. относительное удлинение 205 о/о, коэффициент морозостойкости 1,0 при - 65 и 0,83 при - 70. После термостарения в течение 10 суток при 200 резина имеет средние показатели; сопротивление разрыву 34 кг/смз и относительное удлинение 165 о/о, а после 1 суток при 250 сопротивление разрыву 32 кг/сл и относительное удлинение 152.