Способ получения 1-алкил-4 кето-гексагидро-1, 3, 5 триазинов

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ ностранць явители и денствительные изобретатегпрндт Штриглер, Гельмут Бильд и Вольф(Германская Демократическая Респу анг Гессчика) САГИДР 0-1, 3 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКИЛ-КЕТО5-ТР ИАЗ И НО В г за М 631815/23 в Коытий при Совете Министрллетене изобрстснийъ М 1 1959 Заявлено 23 ики изобретений Опубликовано гет по пел,в СССР ткр а 1960 г. 3, 5-триазины являются пших диметилольнылх произпридающих несминаемо луп родукта одных, прн ь хлопчато 1-алкил-кето-гексагидоо, оми для получения соответствую вменяемых в качестве препаратов стбумажным тканям.Известно, что производные кето-гексагидро-триазина получают из мочевины, формальдегида и моноалкиламина в молекулярном соотношении 1:2: 1 в водном растворе при температурах ниже 40. Кроме этого известен способ, согласно которому эта же реакция проводится при те.- пературах свыше 60.Недостатком этих способов является то, что на выход и чистоту производных кето-гексагидро-триазинов более или менее влияют побочные реакции, и, В частности, образование алкилмочевины. Прн применении некоторых аминов, например, изопропиламина и изобутиламина , . бочные реакции так сильно преобладают, что производные кето-гексагидро-триазина получаются лишь в малых количествах,Во избежание нежелательных побочных реакций и для получения продуктов высокой чистотз хорошим выходом было также предложенс синтезировать 1-алкил-кето-гексагидро, 3, 5-триазина путем взаимодействия производных диметилолов первичных аминов с мочевинойНайдено, что 1-алкил-кето-гексагидро, 3, 5-триазины можно получить с таким же хорошим выходом и с такой же хорошей чистотой, исходя из продукта конденсации мочевины и формальдегида, а именно димов тилолбискарбамидометилового эфира (СН 10 Л). Метод синтеза днметилолбискарбамидометилового эфира (называемого в дальнейшем дпметилолбискарбамидометилэфир) - известен.Разработан новый способ получения 1-алкил-кето-гексагндро, 3, 5-триазинов из мочевины, формальдегида и соответствующих первичны; аминов, заключающийся в том, что, с целью повышения выхода и чи;готы продукта, мочевину и формальдегид смешивают при нагревании и к полученному продукту с выделением или без выделения его из реакционной массы добавляют соответствующий первичный амш при температуре 80 .Пр сдм ет изобретенияСпособ получения 1-алкнл-кето-гексагидро, 3, 5-триазинов из мочевины, формальдегида и соответствующих первичных аминов, отлни а 1 а ц и й с я тем, что, с целью повышения выхода и чистоты проду; - т, мочсвипу и форма,п дсгид смешивают при нагревнии и к получе.1- юму продукту свыделепсм илн без выделения его из реакционной мас сы добавляют соответствующий первичный амин при нагревании. Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРРедактор й. И. Мосин Гр. 3 Бнформавоино издательский отдел.Объем 017 п. л. Зак. 2401 Подп. к печ. 6/Ч.60 и.Тираж 550 Цена 25 коп. Типография комитета но делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР Москва, Петрогка, 14.128811 - 2 -атП 11 Щ 14 Д 4 фй 0 вес: и. 30% -нОго 11 ствопс формальдсгида путе: добавления раствора едкого патра доводят до величины рН, 2, добавляют ф(,вес"1 УФИФви 1 ф и растворяют при размешивании. Раствор имеет вЕфуицу ф-ф,.5. Раствор подогревают /в - 1 и до 70 до образования диме+1 Т 11 т 1 бискарс 1 идомстп;эфира. Не выделяя это соединение, к нему:добавля 1 от 49;5 вес. ч. водного 41%-ного раствора моноэтила 1 мина, раствор. выдерживают 2"ч при 80, потом воду отгоняют при вакууме. В виде осадка получают 114 вес, ч. (99% теоретического) 1-этил-кетогексагидро, 3, 5-триазина.Бумагохроматографичсскииспытанием было установлено, что общее ко;ичество примесей в продукте соответствует 1 - 2% мочевины и этилмочевины.П р и м е р 2. Рскцию проводят как в примере 1 и добавляют и водному раствору диметилолбискрбамидометилэфира 100 вес. ч. циклогексиламина, выдерживают раствор 2 и, при 80, потом удаляют воду в вакууме при нагревании. Получают 170 вес, ч. (96% теоретического) 1-циклогексил-кето-гексагидро, 3, 5-триазина, Точка плавления:еочищенного всшества 201, после перекристаллизации из метанола 205". Испытанием на чистоту были найдены примеси в количестве до 6%П р и м ер 3. 300 вес. ч, 30%-ного раствора формальдегида путем добавления раствора едкого натра доводят до величины рН, 2, При размешивании добавляют 90 вес, ч. мочсвины, После растворения моче- вины получают ьзеличину рН, 5, Раствор подогревают /2 - 1 ч до 70. Потом отгоняют в вакууме 150 вес. ч. воды. К оставшемуся раствору добавл 51 ют 300 вес, ч. метанола, При охлаждении раствора до - 10 выделяется диметилолбискарбаидо 5 етилэфир. 111 вес. ч, полученного таким образом диметилочоискароамидометилэфира растворя 1 от в 30 вес. ч. воды, потом добавляют 88,6 вес. ч. 35%-ного водного раствора монометиз 1- амина. Раствор выдерживают 2 ч при температуре 80, после чего отгоняют воду под вакуумом. Я результате получают сухой продукт в количестве 112 все. ч. (9% теоретического) 1-метил-кето-гексагидро, 3, 5-триазина. Неочишсннос вещество плавится при 200, после перекристаллизацпи нз метанола - - прн 201 - 202.Бумагохрохтограс 1 н 1 ческ 1 испьтанием в сыром нсочишегн ом продукте нельзя было обнаружить загрязнения мочевиной, метилмочевиной и Х, Х - ди 1 метилмочевиной.П р и м е р 4. 111 вес. и, полученного по приведенному в примере 3 способу диметплолбискароамидомстилэфира растворягот в 30 вес, ч, воды, готом добавляют 59 вес. ч. ю-пропил 1 еина, Смесь подогревают 2 ч ДО 80, ПОТОМ 15 СПЬ 1 Л 5110 Т СС ИЗВЕСТЬЪ Об 1 рсЗол ПРИ ПОВЫШЕНпой ТЕМПЕ- ратуре. Остается сухой продукт 1-н-пропил-кето-гсксагидро, 3, 5. тризи в ко, и;ссз вс 14. вес. ч. 1,99 " теоретического) . НеочпщешОс веще"тво:1.вптся при 180, после перекристал,изации из метанола при 182". Содержание в продукте мочевины и и-пропиламина составляет 23 Й