Способ получения оксотетрафторидов вольфрама и молибдена

СОЮЭ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПС ДЕЛАМ ИЭСБРЕТЕКИЙ И 0 ТКРЫТИЙОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Ордена Ленина институт общейи неорганической химииим. Н.С,Курнакова(56) 1. Химия и технология редкихи рассеянных элементов, Под ред.К,А.Большакова, т, 3, М., 1978.,с, 235.2. Опаловский А,А, и др, Галогениды молибдена, Новосибирск, 1972,с. 62,3, Патент США Р 2695214, кл, 23-88,1954 (прототип),ЯО 1 057428 А ЗШ.С 01 641/О, С 01 а 39 00(54 )(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСОТЕТРАФТОРИДОВ, ВОЛЬФРАМА И МОЛИБДЕНА путем обработки при высокой температуре трехокиси вольфрама или молибдена : фторирующим агентом, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью снижения температуры, сокращения времени процесса и повышения чистоты конечного продукта, в качестве фторирующего агента используют гексафторид, вольфрама или молибдена при их давлении равном 0,4-0,5 атм,Заказ 9499/25 Тираж 471 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб, д, 4/5 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Изобретение относится к.способамполучения оксотетрафторидов вольфрамаи молибдена, которые могут быть ис."пользованы в качестве катализаторовпроцессов избирательного окисленияорганических соединений, а также в 5препаративной химии вольфрама и мо",либдена.Известен способ получения оксотетрафторида вольфрама путем обработки металлического вольфрама фтористым водородом в присутствии кислорода и окислителей1 3,Недостатком данного способа является низкий выход конечного продукта.Известен также способ полученияоксотетрафторида молибдена путемвзаимодействия тетраоксохлорида молибдена с.фтористым водородом 2 1.Недостатки указанного способаобусловлены сложностью процесса инеобходимостью использования фтористого водорода, обладающего сильнымкорроэионным воздействием на стенкиаппаратуры,НаиЫУлее близким к предлагаемомупо технической сущности и достигаемому результату является способ получения оксотетрафторидов вольфрамаи молибдена путем обработки газообразным фтором в течение несколькихчасов трехокиси вольфрама при 230- 30400 С или трехокиси молибдена при400-625 ОС с последующей конденсациейконечного продукта при 180 ОС ( 3 (,Чистота получаемых известнымспособом оксотетрафторидов составляет 86,1Цель изобретения - снижение.температуры, сокращение времени процесса и повышение чистоты конечного продукта.Поставленная цель достигается тем, что согласно споеобу получения оксотетрафторидов вольфрама и молибдена путем обработки при высокой температуре трехокиси вольфрама или молибдена фторирующим агентом, в качестве Фторирующего агента используют гексафторид вольфрама или молибдена при их давлении равном 0,405 атм,При давлении гексафторидов ниже0,4 атм скорость реакции мала, чтозначительно увеличивает время протекания процессаПри давлении гексафторидов выше 0,5 атм увеличиваетсятемпература начала реакции и всегопроцесса, что приводит к загрязнениюконечного продукта материалом реакционного сосуда,П р и м е р 1, В стеклянный сосуд с трехходовым краном помещают0,9 г трехокиси вольфрама, Из сосудаоткачивают воздух и наполняют его избаллона гексафторидом вольфрама вколичестве 2,2 г, Устанавливают давление в сосуде 0,4 атм, после чегоего .нагревают до 120 ОС. По ходуреакции температуру постепенно в течение 10 мин поднимают до 150 С.При этом происходит возгонка оксотетрафторида вольфрама и его осаждение в холодной части сосуда. Получают 2,9 г ,96) НОР 4 с чистотой 99.П р и м е р 2. Процесс ведутаналогично описанному в примере 1эа тем исключением, что в качествеисходного продукта используют трехокись молибдена (0,7 г), а в качест,ве фторирующего агента - гексафторидмолибдена (1,9 г). Давление в сосуде0,5 атм, Выход МоОГ 94 (2,4 г),чистота 99.Таким образом, применение изобретения позволяет снизить температурупроцесса с 230-400 ОС (в случае .получения оксотетрафторида вольфрама, и400-625 С (в случае получения оксотетрафторида молибдена) до 120-150 С,осократить время процесса от нескольких часов до 10-15 мин и повыситьчистоту конечного продукта с 86 до99. Кроме того, процесс упрощаетсяв результате исключения необходимости использования высокоагрессивногогазообразного Фтора,