Способ получения тиоформамида

ОП ИСАНИЕИЗОбРЕТЕ Н ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскнкСоциалистическихРеспублик(72) Авторы изобретения Болоховский химический комбинат синтетических полупродуктови витаминов(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОФОРМАМИДА Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тиоформамида, который находит применение в синтезе тиазолов и витамина В,1 .Известен способ получения тиоформамида взаимодействием цианистоводородной кислоты с сероводором в органическом растворителе (низший алканол, гликоли, эфиры, углеводороды или галогенуглеводороды) в присутствии в качестве катализатора нерастворимых в реакцион ной смеси,анионообменных смол, содержащих третичные аминные группы в количестве 2-40 мол% при температуре (-40 - 100 С при повышенном или атомосферном давлении. Выход 98 % (на вступивший НСЙ), т. пл, - 33 С 11 1 .Недостатком данного способа является использование дефицитных и вредных исходных продуктов.Наиболее бпизким к предлагаемому является способ получения тиоформамида, заключающийся в том, что формамид подвергают взаимодействию с пятисернис 2тым фосфором в присутствии в качестве растворителя сложных эфиров уксусной кислоты, например этилацетата, адсорбента, например кизельгера, в количестве 5-30% и соды в количестве 10-30% . ( от растворителя) при температуре 35 о45 С в течение 2,5 ч с последуюшим выделением целевого продукта промыванием водой с выходом 56% 1 21 .Недостатком известного способа является использование дополнвтельно ад сорбента и соды, что экономически невыгодно, Кроме того, использование адсорбента затрудняет депение слоев, а следовательно, выделение целевого продукта, что в целом усложняет весь процесс.Целью .изобретения является упрошение процесса.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения тиоформамида, заключающемуся вовзаимодействии формамида с пятисернистым фосфором в присутствии в качестве растворителя сложных эфиров уксусной кислоты приФСоставитель Т. ВласоваРедактор О. Персиянцева Техред С, Мигунова Корректо Ч.Шароши Заказ 1789/30 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Ф 3 цтиал ППП "Патент"; г, Ужгород, ул. Проектная, 4 3 10043нагревании, процесс проводят с добавлением воды в количестве 0,5 - 5% от веса формамида после слива из реакционной смеси 20 30% формамида от общегоколичества йсходного формамида при зтемпературе 48-55 ОС,Выход углевого продукта 58-60 %.В качестве растворителя используютсложные эфиры, преимущественно этилацетат. После проведения реакции м смеси приливают воду. Отделяют органическую фазу от водной, затем повторяютэкстракцию смеси растворителем,П р и м е р 1, К суспензии 34 г 1 пятисернистого фосфора в 190 мл этилацетата приливают при перемещивании и температуре 40-50 ОС в течение 0,5 ч 35 г формамида. Затем выдерживают массу при 45-55 С в течение 1,5 ч. После слива около 12 г формамида в массу добавляют воду. в количестве до 1,7 мл. После выдержки массу охлаждают., добавляют 30-40 мл воды, . леремейщвают 0,5 ч, делят слои. Полу у чают 230 г, раствора тиоформамида в етилацетате, с содержанием основного вещества 11-11,4%. Водный слой экстре. гируют 50 мл этилацетата, Получают дополнительно 58 г раствора с содержа- зО нием тиоформамида 4 (определение ведут спектрофотометрически) . Общий выход 58 60 о67 аП р и м е р 2. Отличается от примера 1, тем, что реакцию ведут в бутилацетате, Выход 40 %,Использование предлагаемого способа получения тиоформамида обеспечивает по сравнению с, известным способом следующие преимущества: упрощение и удешевление технологии ведения процесса, уменьшение трудности процесса и количества отходов. ф ормула изобретения Способ получения тиоформамида взаимодействием формамида с пятисернистымфосфором в присутствии Ь качестве растворителя сложных эфиров уксусной кислоты при нагревании, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, последний проводят с добавлениемводы в количестве 0,5 - 5% от весаформамида после слива из реакции смеси 20-30% формамида от общего количества исходного формамида при температуре 45-55 ОС,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Патент США Ио 3.979.452,кл. 260-551, опублик. 1976,2. Патент Швеции % 373127кл. С 07 С 153/05, опублик. 1975,