Способ разработки нефтяных залежей

еталл или любое собное к полимеррастворимое соебразующее катионн 11 ,с:с-с-1 В г- водород или мет группа ИН, - ОМ-м-с(сну,где М - водород; ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ НОМИТЕ ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И(72) Чараламбос Джон Фалангас (СК),Альфред Джозеф Рестайно и Хан Боюн (ПЯ)(54)(57) 1. СПОСОБ РАЗРАБОТКИ НЕФТЯНЫХ ЗАЛЕЖЕЙ путем заводнения воднымраствором полимера, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что, с целью повьппения эффективности извлечения нефти,используют полимер, полученный ионизирующим облучением водного раствора,имеющего рН 2-12 и содержащего 1040 мас.й этиленовоненасьпценного мономера формулы 1О Г 00 К - К - Я) или,ЯЦ 124200 или смесь мономеров, соответствующихформуле (1), или смеси по меньшеймере одного из мономеров формулы (1)с мономером с ненасыщенной этилено-,вой связью в количестве до 50 мас.Х,выбранным из группы, включающей винилсульфоновую кислоту, соль щелочного металла винилсульфоновой кисло"ты, диацетонакриламид.и содержащейпо меньшей мере 3 мас.Х соли, выбранной из групп сульфата калия, хлорида калия, фторида калия, бисульфата калия, трехосновного фосфата калия двухосновного фосфата калия,одноосновного фосфата калия, сульфата натрия, бисульфата натрия, хлорида натрия, трехосновного фосфата натрия, двухосновного фосфата натрия,одноосновйого фосфата натрия,сульфата лития, бисульфата лития,хлорида лития, сульфата аммония,бисульфата аммония, хлорида аммония. трехосновного фосфата аммония, двухосновного фосфата аммония,однооснОвного фосфата аммония, фторида аммония, сульфата алюминия,хлорида алюминия,и их смесей, причемионизирующее облучение осуществляютс интенсивностью 1000-200000 радв 1 ч до общей дозы облучения 100030000 рад, а если соли выбраны изгруппы сульфата алюминия,хлорида алюминия и их смесей, то раствор полимера состоит из этиленовоненасышенно 17 12где К - константа Хаггинса,пу - рассчитанное относительноеизмецецие вязкости н 2 ц.хлористом цлтрин при 25"С;и- хдрактеристическа вязкостьн 2 ц. хлористом натрии нри25 С;с- концентрация погимера врастворе (г/дл).П р и м е р 45, 1 астнор, содер -жащий 150 мл деиоцизироваццой воды,150 мл 407-лого водного раствора диметилсульфатцой четвертичной солидиметиламицоэтилакрилата и 20 г акриламида перемешивали и устацавлиналц рН, равным 3, добавкой Небольшого количества растнорд серной кислоты, Раствор промывали азотом н те-,.чецие 20 мцн и облучали 16 м)я,нримощцости дозы 20000 рад/ч. В результате получен полимерпый ге)1., который определец коппчестце 1 ьц, соглас-.но процедуре, описашой ц примере 1,Пренращецие моцомерд и полимер составило 83,67, характеристическаявязкость 1 О, дп/г,и константа Хаггццсд определена ранной 0,25.П р и:1 е р ы 46-63, Водные раст 1 Оры мсцомеро 12 ГОТО 1211 п 1 с содержанием мсчомерд н весовых процентах,указанных в тдб)1 ице 1. рП растворов11,)номеров устдцдцпп)дпц растворомед(ого цйтрд. (дждлг рдс гнор ИОИОмероэ эдгружллир л 1 ццсцный сосуцдля облучецц 1, 1;с.орый про;1 ынллнгазообразным дзотом н течение 20 Нн 1,и сосуд згкрывллц. 1 оцо:1 срньй раствор облучали га 1 м 111 з 1 у 1 еннс 1 источника кобальтнр ццтенс 1 ццости20000 рад/ч н гечецце 1)ремеИ у 1,"аэднцого н таб)п 1 це 2. Обпучецие прекрацзли, образец удлнли из исцсчникд облучения для дальнейшей обработки в соотвеГствии - общей 1 п)оцедурой,. описанной в примере 44, Превращение, характеристическая вязкость и постоянная Хдггццсл определялась для каждого об;)лиц 1 с использовацием метода, описанного н примере 44. 1 езультаты, цолучециые приосуществлении примеров 46-63, представлены и табл, 2,П р и и е р ы 64-75. Следуощие примеры приведены длп сранцеция характеристической вязксст нолимерои, полученцых ицдуцнроиацной излучением полимерцзацией растворов в присутствии или отсутствии соли с 42000 8хими;ески инициируемой полимеризацней растворов мономеров в присутствии или отсутствии. Реакции радиациоццой полцмеризации проводятся согпасцс методике, описацной для примеров 44-64. Химически ицициируемыереакции полимеризации (примеры 68,69,70) ныполцяются по прннедеццойниже методике, за исключением време О ци облучения.340 мл деионизиронаццой воды заливали н 1000 мл химической стакан,7,7 г гранул едкого цатра растворялив воде. К получеццому раствору едко го патра добавляли 13,8 т ледяной акрцловой кислоты. К полученному раствору акрипдта натрия добавляли 42 гдкриламида. Раствор перемешивали доцолцого растгореыия лкрилдмцда. рП ;Б нолученцого нрозрачцого раствора регулцровалн н значеции 9,6 растворомедкого натрия. 1 астнор пе.реносили нстекляш 1 ый редкциоцный котел конусцого типа диаметром около 4 дюймов 25 (0.16 см). Котел закрывали специальной кр 1 лцкой, сцабженцой 3 огверстия 1, .Гермомстр вводили через центральное о гнарстие крышки котла н раствор.Рлстнор промывдпц гдзообразцым дзо- З(1 том н течение 20 11 иц при скороститока 5 2/М 1 Н 1 через боковые отверстиякрыцп 1 и. По окоцчдции промывки отверстия закрывали ц котел Нагревали додостцжеция раствором температур60 С. 11 это время добавляли 2 котел1 м)1 .)Ж-Ного раствора пероксидисульфата кллпя и прекрацдлц цлгревацие.После 30 мцн реакции тсмг 1 ерлтураореакционной смеси достигла 76,8 С,В это врем релкциоцньп: сосуд охлаж -Длпи х 021 ОДНОЙ ноДОй ДО 11 омцатцо 1теыце 1 итуры. Реакциоццая смесь предсцднляла собой мягкий материал геленого типа, полностью растворцмыи в.воде. 100 г цежцого геля обрабатывали метдцолом по описаццой н примере 4 А методике обработки полимераи оцециндлн процент преврацецня моцомерд в полимер.Примеры 73,74 и 75 выполцяли согголасно описанной н примере 68 общейметодике Результаты, получеццые припроведении реакции полимеризации попримерам 64-75, приведецы в табл. 3,П р и м е р 76. Сополимер А былггполучен согласно описанной техцологц 1, Он имел характеристическую вяэ -1242000 19по методу, описанному в патенте США 11" 3841401 ц иьдет характеристическую вязкость 29 дл/г и активность 887 . Оба полимера получены из концентрации мономерон: 407 акрилата натрия и 607 акрилаьдддда, 6 дюймовьде (15,24 см) звездообразные песчациконые керцы (полученные цз месторождений Генри, Робинсон, шт, Иллинойс, США) помещали в третичное состояние (успония третичного периода) при первом затоплении водой, содержащей около 5900 ч. растворенных твердых веществ (РТВ) ца мпц.ч. воды, после .чего затопляли сырой нефтью с.вязкостью 7 сП прц 23 С до достиженияонесдддджаеддого насыщения водой, затем затоплялц водой, содержащей около 5900 ч. РББ ца ипдд. ч. воды до достддяседдия цесццжаемого насыщения Фнетыо. Этдд керцы затем подвергали затоплению 77 цалинпого объема (110) идецтддчцых мццеплярных растворов, сопровождаемому затоплением водным раствором полимера, содержащим 500 ч полимера ца млц. ч. воды, с последующдддд затоплением 53% НО водного полддмерного раствора, содержащего 258 ч. полимера ца млц., и это сопровождалось затоплением 307 НО водного раствора полимера, содержащего 50 ч полимера на млн,ч. воды, с последующим затоплением 507 наливного объема воды. Вся вода, использованная н нодцьдх . растворах и, вода, использованная н прцмерах 1 и 3, содержала 15554 ч. растворенных твердых веществ ца мчц,и 196 ч. катиоцов кальция и 89 ч. катионов магния на млц. ч. воды, тогда как .вода, применяемая н примерах 2 и 4, содержащая 16250 ч. твердых веществ, растворенных в ней, на млн. ч. воды и це содержала катионов кальция и магния.Результаты затопления кернов приведены в табл. 4. 20П р и м е р 77, Полимер А сравнивали с изнестными полимерами. Полимер Дау Пушера 700 (частично гидролизо-,ванддьддд, высокомолекулярный полиакриламид, имеющий характеристическуювязкость 15 дл/г около 307 акриламидцых групп гидропцзовано, поставляется химической компанией Дау, Миланд,шт. Мичиган (США), полимер Налко 0 586 (сополимер 307 акрилата натрияи 707. акриламида, имеющий характеристическую вязкость 17 дл/г, производится химической компанией Налко,1 икаго, шт, Иллинойс (США) и Каль зан МФ полимер (полисахаридный полимер, производимый компанией Келко,75 Конечное эведддо, Кларс, шт. НьюДжерси).Керн д помещачи н условия третич ного периода, затем затопляли 6 Х наливного объема кристаллитного раствора с последующим затоплением 203наливного объема водного раствора по илдера, содержащего указанные в таб пцце 5 концентрации полимера, сопровккдаелдым затоплением 507. наливного объема водным раствором полимера, содерясащего указанные в табл. 5коццецтраццц, ц это, в свою очередь, 3 О сопроддоясдается заполнением водой дляперемещения ранее инъекцированнойсреды через керн. Использованнаявода содержала 5605 ч. растворенныхтвердых веществ, 128 ч, катионовкальция и 96 ч, катионов магнияца млц, ч. воды. Табл. 5 показыва ет проницаемость и пористость керцон и результаты затопления. Несмотря ца то, что изобретение описано со ссылкой на особые условия реакции, реагецты, условия заводнеция и т.д., однако очевидно, что условия могут быть различными и эквивалентными условиям по отношению к описанным,О О О О л л ллц 1 - о со СЧ СЧ М М Ч 4 м о л л ф ц 1 СЧ С 4 И счл л лл л М О ООсЧ Сц ГС 4 СЧ ха о о л л о о оло 1молО м ц лл са олИ И ц"1 л л л л Р 4 -и Оо 1Ю 1 Рлх 1о о о о л О О О сч м м с 1 ОИ ОСЧМ .М О О О О О Оо о о м м м м м 1х аЕ г 1 (сн1 1 11с сфХа на ох 1ЙС п 3а асХ 1ЕЭ 1"Д О 1 Иро-щх 1хлсс 1Хх хс Е13 С И . сЧ ф О И И М сс л И л л л л л л л л л л л л л л СО СО М Л з О М СЧ ОО М И О СО Лщ СО СО ф ОООщ ООО 0 СО счо ил лО сч мИ -ол л лм сч мС 4 ц 1 ОсЧ с 1 .фО Л СО О-лг1242000 23 1 11 в и м м о м ч л л л л л л л Р л СЧб" О М л сч ч сч сч ч сч сч м ОСО СО СЧ СО л лл л л л Ммм м ОЧл л л л О О О В СО СО О О 01 СО СО ОЧ М .Ф л л л ф о в й О ф л Юо оло о о о л л и и о о о о о в л л л лл и и а щ " Ч Ч Ч о р О СО о о сО сО о л р р о О О о ф ф м0 О 1 л л о л ю о ОлсЧ Лоо сч иЧО сО О О О с 1 О- р - сО ф СЧ Ч Ч л Ч р сь о о о о о о в в в о о ч Ч Ч СЧ Ч Ч СЧ 1 1 "111 --1 111 111 Он1 1 СО13 4 Ц о е1 1 1 + - -ч 1 1 сф олм олм млю Р. Г 4 л л фМощность рП Пример отношение . вес,Х кая 701 акриламнда 20 О 21 0 76 7 24 8 О 16 20 9,6 е б,О 88,6 29,3 0,13. е 8,0 Ка 80 47 15 20,0 77,5 17,2 0,22 48 5,0 Ба 80 ч е ее 7,0 78.5 21,0 О, 8 15 вО 8314 2510 Ов 14 ее ее 10,0 50 ее 48,5 33,5 0,00 8,0 е ее 51 30 31,0 90,3 21,8 0,22 ее е 52 19 0,04 16, О еаС 1 ее87,2 .31,0 е 22 е 6,0 160 848 306 014 30,0 5,0 615 472 4010 000 ее 55 е 56 903 акриламида 203 акрилата иат 21 " -"--"- . 3215 9210 2 18 Ов 19 РИЯ 19,9 2,4 На, 80 ч -"- 12,0 90,6 28,7 0,07 57 58 952 акриламида 53 акрилата нат 20 - -е- . -"- 24,5 93,0 21,3 0,19 рия 59 19,5 7,3 Ба.80 ч . -"- 12,0 93,5 28,3 Ов 07 60 1002 ак- риламида 200 1610 8615 918 Ов 9 18 13 .100 8,5 Ка,80 ч ее 2,0 92,5 25,0 0,10 62 17,9 10,7 еаС 1 13,0 100 23,5, 0,12 63 е 10,0 . 87,0 26 12 0,12 10,7 На,КРОча 302 акрнлатанатрия Соль,типвес.Е дозы,Крад/ч Нрее вяоблучения,мин Превраще"ние,Х Харак терис тичес вязкость,дл/г ПостояннаяХаггииса,к1242000 30 Га блица 3 Мопгность Иниц. части Преврашение,7 рН аБОвес.7 Время облу- чения МоноМономер(ы),весовоеотношение Пример мер,вес.Х на млн. дозы,К,рад/ч или реакции ЭОХ акрилата натрия 15,0 9,5 20 20 77,5 17,2 0,22 17 78,4 21,0 0,18 15 83,4 25,0 0,14 65 10 66 67 -50 30 68,8 8,4 0,40 68 -5 . 87,7 8,2 98,0 7,7 20 0,39 1031 1242000 32Таблица 5 Полимер Пример Начальное наПористость,ПолиКонц.207 Но мера507. НОна млн. сып 1 ение части 8 о 5 Дау 700 95 0,218 0,296 104 368 46 6 Дау 700 89 0,218 0,304 1104 368 43 7 Налко 586 105 0,218 0,282 1299 433 59 8 Налко 586 67 0,201 0,301 1299 433 47 9 Кальзап . МФ 67 0,191 0,309 405 135 35 10 Кальзан МФ .55 0,204 0,258 405 135 44 197 0,222 0,302 1131 377 69 11 А 12 А 168 0,229 0,330 1131 377 65 Составитель И.ЛопаковаТехред И.Попович Корректор С. Шекиар Редактор А. Лежнина Подписное Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Проницаемость,мД, К Заказ 3618/60 Тираж 548 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5.3-100%95 дорНЕ 2. Способ по и, 1, о т л и ч аэ щ и й с я теи, что смесь моцомеровгключает 50-80 мас.% акриламида и20-50 гас.% акрилата натрия.3Изобретение относится к нефтедобывающей проиышлеццости, в частцости к с.пособам заводцеция пефтяцых пластоез ,с добавпеццем к закачиваемой воде полимеров. 511 епеяо изобретения яшгяетс 3 я поИ- велге еэффегстцвцостз извлечения цеф"и.Улучшепие зеггэоугцегзггг цефтепоспых сэбрдзовацгп достигнуто при прииеце - Еши в осцогшо. пийейпых растворимых 13 всэде иозпемеров с очень высоки ио - ПЕКУЗЕЯРПЫИ 13 ЕСОИ, ПозгУэЕГШЫХ ЗД ОЧЕПЬ то 1 эС 33 ГСОСЕ ЕЗрЕИя рвдЕСИГШ П ПрпгзЬЕСОКОй с.тепецц преззращецпя (до 100%) иопог гор 3 Ез цолглге 1 з способе вкпочвоним с,блувице годного раствора. Егоцоиера, содержащего по иецьшец иере сТЕу водо 13 ЕстгорИгуо соль ггз кзгдсса Оггрс.згепггогсэ шгже, прц тщеггепьцом собпгодегге ц условгей проиедегигг попииерцздцгш, а Егиешго коццецтрацип иоцоиерд, ицтецсивцостп излучецгггг, Общей Д.эЗЫ ИЗЗЕУЧЕЕЦГЯ г СтЕПСНИ 33 РСВРДНЕПИЯ гкэпоиерд в полииер. 11 рисутствпе соли 25 13 водцом растворе угзеличивдет скорость почииеризации и, следовдтельо, сокращает ззреггя реакции. Соль зцачитсльио увеличиззает мопекупяр:гый вес сэбразугогяегосе Полимера при любогадаигоугэогзце 331 эсв 1 эдщеция 3 О- согера гз иоззимегэ, а также дает более згинейцый полимер, как показано его ццзкии зцачециеи коцстапты УагЕгцса, при любом данном молекулярцом песе. Присутствие соли позволяет тдкже получить полимеры с очень высокии иолекупярцыи весом, при этом ззесь иоцомер прсгращдется в полимер. Получедпые таким образом полимеры лучше ззьгтесгиггот цесэть из пласта.4 ОВьгражецие вотораство 1 зггггзгй полимер озцдчдет, что по ггецьнгег иере 90% цо весу полимера растворииы в воде при проведешш следующего теста, Полимер дисперге 31 зоваи в езоде в45 несовои отцошецци 1:1000 переменппза. Ииеи сггесц магшгтной мешалкой 31133 3200 об/и 3 в течение 2 ч 100 г получеепгой дисззе 13 сии раствора фильтровали через сито 200 меш (13 азмер отверстия 0,063 гги) . Затем сито промывали 300 мл дистиллированной воды. Отг 1 огльтровагшый осапок оставшийся са сите 200:геш, сушили при температурегооколо 13 С до достгзжеция постоянного Езеса 31 ьгсушеггегая порция, которая является церастворимой чдстьго полимера, допжпа составлять иецее 10 вес.%от количества полимера, содержащегос 5 13 100 1 Бодеого 1 эдств 01)аОца определяется делением весагзысушеццой порции иа вес полимера,содержащегося в 100 г раствора. Температура:зоды, используемой для про 0ведешгя этого теста, равна 25 С.Ььггзсзжегпге Есдтиоцегый цозпцге 13 Овцачает ггсэзпггге 13, состоягцпй пз 1 - 100%позшмеризугопегося катгзоццого моцоиера и из 0-99% полимеризугощегося цеггоццоО мопоие 1 эсг,113,313 яжегггге ациоццый полимер озцаЕдет полимер, состоящий из 1-100%полииеризующегося апиопцого моцоиераи из 0-99% попииеризуюн,егося цеиоццого иоцоиера.Б 331 зсгэггепие амфопитпый полимер озцачает поппиер, содержащий по медынейиере 1 вес.% иогшого мсзцомрр, полииерпзугоп;гшся ашгошгый иоцоиер и полииерпзующгшся катионцый моцоиер,Быражецгге цеиоццый полимер озцача".т полимер, содержащий менее 1 вес.Хли совсем це содержащий попииеризугонгийся иоццый моцомер.8 одорастворииые соли, которые могут быть использованы в предлагае-иои способе, явлзцотся солями, достаточно 13 асгвориеггнгги в водпой реакциошгой среде, используемой для провеведсгцш ггозгчггеризации, дающими раст.вор, содержащий по меньшей гере3 вес.% растворенной соли от общеговеса раствора и цеспособнымц образовать акцепторы свободных радикалов25 под действием ионизирующего излучения высоких энергий. В этом последнем классе особо исключецы цитраты и . нитриты. В предлагаемом способе можно использовать следующие соли: сульфат калия, хлорид калия, фторид калия, бисульфат калия, трехосцовцый фосфат калия, двухосновцый фосфат калия, одноосновцый фосфат калия, сульфат натрия, бисульфат натрия, 10 хлорид натрия, трехосновный Фосфат натрия, двухосновный фосфат натрия, одноосновный фосфат натрия, сульфат лития,бцсульфат лития,хлорид лития, трехосновный фосфат аммония,двухосновцый фосфат аммония,одноосцовный фос= Фат аммония,фторид аммония, сульфат алюминия 11 хлорид алюминия.Предпочти тельный класс. солей вкгцочает хлорцстый натрий, сульфат натрия,бисульфатцатрия, хлористый калий, сульфат калия, бисульфат калия, хлористый аммоний, сульфат аеьмоцияи бисульфат аммония. Соли натрия, калия, лития и аммония можно применять для полимеризации " любых ненасыщенных мономеров с этилецовыми связями, причем соли алюминия могут быть использованы только для полимеризации смеси мономеров, содержащей 5-1007. катионцого моцомера и от 95 до 07 нецоцного мономера,Можно применять не только одну соль, а также их смеси. Сочетание солей дает высокомолекулярный полимер и обеспечивает более быструю скорость реакции,чемс однойсолью. Пред -35 почтительны смеси следующих солей: хлорид калия, сульфат калия, двухосновный фосфат калия, одцоосцовцый фосфаткалия, хлорид натрия, сульФат40 натрия, двухосновный фосфат натрия и одноосновный фосфат натрия, в которых соли выбраны так, чтобы обеспечить по меньшей мере 1 О вес.Е одной или более солей, имеющих общий ацион,и по меньшей мере 10 вес.7. одной илиболее солей, имеющий второй общий анион от первого общего ациоца. Особенно предпочтительны смеси двух или более солей, выбранных из группы, включающей хлорид натрия, сульфат натрия ц двухосновцый фосфат калия.1(оличество соли, применяемой в реакции, зависит от вида соли и условий реакции, а также от требуемого молекулярного .веса и скорости реак циц. 1(оличество применяемой соли колеблется от 37 от общего веса раствора до точки насыщения соли в 0растворе моцомера прц 35.С н предпочтительно от 4 Ж до цасьпцеция. Особопредпочтительно количество соли примерно от б 7 до цасьпцения, Меньшиеколичества соли менее эффективны ив практических целях не увеличиваютпреимуществ, также как и большие количества, Было установлено, что есливсе прочие условия сохранять постоянными, то молекулярный вес (характеристическая вязкость ц линейность полимерного продукта) увеличиваются сувеличением количества раствореннойсоли. Предпочтительной концентрациейдля хлорида натрия, хлорида калия ихлорида аммония является концентрация от 87. до насыщения. Предпочтительной концентрацией для сульфатанатрия, сульфата каееия и сульфатааммония является концентрация от 43до насыщения.Индуццрованная излучением полимерпзация согласно изобретению осуществляется при воздействии на водныйраствор соли и по меньшей мере одинненасыщенный мономерс этилецовойсвязью иоцизцрующим излучением высокихэнергий. Применяемое излучение можетбыть корпускулярным или электромагнитным по своей природе и может включать ускоренные электроны, нейтроны.,и т,д., а также рентгеновское и гамма-излучения,Полимеры согласно изобретению могут бь.ть получены из водорастворимыхмономеров, отвечающих формулеОНС=С - С - УЕВиз смеси таких мономеров или водо- растворимых смесей по меньшей мере одного из таких мономеров с ненасыщенным мономером с этиленовой связью в количестве до 50 вес.й, выбранным из группы, включающей винилсульфокислоту, соль щелочного металла винилсульфокислоты, диацетонакриламид и их смеси. В указанной Формуле К - водород.или метил, а У - БН-ОМ,СН 3-ОС,Ц К, Х,51 з которых 1 - водород Н, щелочнойцета 5131 цли любой другой катцоц, даюгццйводордствор 3 мое полцмерцэующеесл соединение, Р. Й К - алкнльцыерадикалы с 1 4 атомами угле 1 эодд, аХ - днион. Прпмеры, нллюстрцрую 3 цпемоцомеры, отвечающие этой формуле,включдют дкрнламцд, метакрилдмид,2-ах ризамид-ме тнл про паз СузьЭо к 5 слоту, акриловую и метакрцловую кислоты и цх водорастворцмые соли, таКЦЕ КДК СОИ ДММОПЦЛ и ЩЕЛОЧНЫХ МЕтдлпов, четвертцчцые со.И,гг.1 етцг 1 дмипоэтилдкрцлата и дцметнлдмццоэтцзнстдкрцзгдтд . Предпочтнтельцымц20дэотсогсэждпц мономердмцО течацшцм 1 11 э езецснцой в И 30 0 э уе я 13,гЛЮТСЛ ДКРНЛДМЦД, ДЦМЕТ 3 ЛДМЦНОЭ 1 Ц 31-.дк 3315 дт1,зд ГеРНИ.013 1113 ы х 0 зцсЫГе тнлОм дггмс тцх 1 сул фдГ 01 Илн дцз т 1 в 1су:ьггэз03 д 31 ет 1 Эздино.з 31 гнетак 1 эцлдт, кзатеэнцьзозздцн 131 хлорцстгм.ет 11 Ом дцмеГцлсульфатОм цлц,тгнэтих 1 сушь 1 атом. Предпочтцтелг цые комцоэцциц моцома 130 в вкзночдкт смеси дкрнлдмггдд и дк)31 лдтд цдт)нл ц смесц дкрцлд:вда ц четвертцчных соза диетзаИгээтцз 1 кизата. Зто нэобрстацне рдссмдтрИздат также цозцгмеры3 кэлучдеьппе прц ггозцеэгэдгцц смесейуцс 1 яцутых иыгле моноазов д такжеводордствормых смесей тдкцх мономсров с дэу 1 им 1 водоэствОэ 3 мым 1сополцмеэцзугощцмцсл, с ненасыщенной этнЛЕЦОВОЦ СВЛЗЬЮ МОЦОМЕРДМЦ, 13 З 51 ТЬЗГЦдо 0% по весу, например, 333 ц 33 Иг 31 ддзолом, акрцлоццтрцлом ц малеиновой.кистОтО 1 ц 1 зодордсвознмгпге 1 солг 1 мцмалецоной кислоты. тдкимц кдк щелочцые солц малеиновой,кислоты.45Прц соответствующеи выборе сочета.нцл мономеровмогут бьггьполучены требуемые нейонцые,кдтионные,днцонные цлидмфолитные полимеры. Напрцмер, акрцламид дает в основном цеионный поли 50мер, четвертцчцые соли дцметилдмцноэтцлакрцлата цлц днметилдмицоэтилметдкрцлата дают кдтионные полимеры,сэполимеры акриламида с дкрцлоззойкислотоц цлц с квдртернцзаваннымцсол 51 ми лкэгл 01 зого или метякэнловогодмицд я 3 злл 1 отсл ан 1 Оцньпи цлц кдти 031 ными соответстве 1 Н, тогда как терполимерч акрцламцда кдк с акриловой кислотой, так ц с четвертцчными соецзненилги янлпотея агфолцтцым 3.Облучение мономера проводят в водном растворесодержащем 10-40 вес,% предпочтителЬно 10-30 вес.% растворенного моцомерд. При более низких концецтрациях мономера продукт обычно представляет собой текучий полимерцый эаствор. При концентрациях оыпе 15 вес.% продукт представляет собой нетекучий гель, использование мономера в концентрациях ниже 10 вес,% неэкономично, а использование моно- мера 3 з концентрациях более 40 вес.% проявляет тенде 3 шию к уменьшенно количества соли, которое может быть растворено в мономерном растворе, устдпонлено что прц сохранении вс ех 31 эочих усзгэззии постоггннымихдрдктарц:тгзческая вязкость полимер - ного продукта уззеличивается с у 1 зеличеннем ко цецтрациц мономера.1 птенсивность излучения оказыва: т взп 5 цИе на молекулярный вес полудемого полимерного продукта и, следозздтельно, нд характеристическуюгцззкость его растворов. Более выср;: молекулярный вес продуктов полу-.чают при более низких интенсивностях3 ззученя Т. е. п ри прочих равньгх.,сло:цлх характеристическая вязкостьполлера цролвллет тенденцию к увеличеццо по мере Ослабления цнтенсивцосгн применемого излучения, С друой стсроны, степень превращения,котордл может быть достигнута до появления нехоэлдтельцо 1 степенн нерасттзоримости, вьппе прц бо:ее высоких31 нтеггс 31 вно стях излучен 31 я, 0 ццос Гьдоз излучения по меньшей мере1000 рдд, предпочтительно 5000 радв 1. ч. Длл получения значительнобо;1 ее высокого молекулярного весаполимеров согласно настоящему цзобретсннго желательны зцачения мощностей дозы ниже 200000 раэ в 1 ч, адлл получения по,гНмЕро, имеющих мак.с 3 гальо высокие значенил молекулярного веса, желдтельцо примененцема ц остей,цлл излучения, не превыпзаощйх 100000 рдз в 1 ч,Установлено, что общая доза нзлучецнл может оказать влияние нд водордстворцмость полимера, слизпком цысокдл доза излучения может преврдтцть полученный полимер В нераст 33 оримй в ноле. Кроме того, при про 12 а 000чих равных условиях характеристическая вязкость полимера снижается по мере увеличения общей дозы излучения. Следовательно, общую дозу излучения необходимо твательцо выбирать. Конкретная доза излучения зависит от интенсивности применяемого излучения, концентрации моцомера, свойств применяемого мономерд, концентрации соли и свойств применяемой соли, а также от характеристической вязкости полимера, который должен бьггь получен. Хотя может быть использована и более низкая доза, обычно же предпочитают использование дозы по меньшей мере 1000 рдд, Верхний предел дозы излучения ограничен образованием существенного количества нерастворимых в воде продуктов. Однако для большинства практических целей используют дозы до 3000 рад, предпочти".ельно до 15000 рад.Хотя реакция полимеридации может быть заторможена при любой степени превращения моцомера в полимер, преимущества предлагаемого способа лучше реализуются при достижении 80-1003-го превращения и предпочтительно 85-98 Х. При таких высоких степенях превращения мономерд в полимер сырой продукт полимеризации менее склонен к образованию связейпри полимериэациц цепрореагировавшего моцомера после прекращения облучения и поэтому может надежно сохраняться прц комнатной или более низкой температурах, цли использоваться как таковой, если то экономически выгодно. Частичная полимериздция содержащих соль вьсококоццентрированных моцомерцых растворов приводит к получению полимеров с крайне высокой характеристической вязкостью. Однако сырой продукт такой полимеризации должен быть немедленно превра-. щен в порошок, а непрореагировдвший мономер удалец или возвращен в последующий цикл.Переменные значения интенсивности излучения, общей дозы излучения, концентрации соли и концентрации мономеров, рассмотренные выше, являются взаимозависимыми. Несмотря цато,.что полезные полимеры могут быть получены нри всех концентрацияхмономеров, интенсивностях излучения, дозах излучения и концентрациях солей, определенных в вышеуказанных пределах, все сочетания концентрации 5 О 5 20 25 30 35 40 45 50 55 дозы и интенсивности в этих пределахмогут и це использоваться для получения водорастворимого высокомолекулярного полимера. Ввиду этой взаимозависимости интенсивности, дозы,концентрации соли и мономеров можетокдздться цеобходимым проведение небольшого числа. экспериментов с цельюполучения полимера, имеющего желаемую водорастворцмость и характеристическую вязкость. Однако эти эксперименты можно свести к минимуму,так как в описании дан ряд полимеров,показывающих получение различныхполимеров с различными характеристическими вязкостями, а также рассмотрено влияние интенсивности, дозы,концентрации соли и концентрации моцомера ца водорастворимость и характеристическую вязкость полимера.Например, полимер, имеющий характеристическую вязкость около 22 децилитров ца грамм ц 2 н. растворе хлористого натрия цри 25,5 С можетобыть получен с использованием условий реакции, применяемых в примере 2для получения полимера, имеющегохарактеристическую вязкость 24,2,за исключением того, что увеличенаинтенсивность и/или снижена концентрация моцомера или соли,Инцуццровацная излучением реакцияполимеризации может быть приведенав довольно широком интервале значений рН, Однако необходимо избегатьочень низких зцдчеццй рН, так какимеет место образование некоторыхнежелательных нерастворимых продуктов, если рН неправомерно занижен,в особенности с дкрцламидцыми основаниями, С другой стороны, оченьвысокие значения рН могут приводить кнекоторому гидролиэу и модификацииреагирующего моцомера, что сноваправомерно вотношении акриламида,Хотя конкретный ццтервдл зависит отконкретного сочетания мономеров,подлежащих полцмеризации, и от конкретной водорастворимой соли, применяемой в реакции, можно утверждать,что значения р 11 2-12 удовлетворительны, Предпочтительным ицтервдлом значений рН для ациоцных полимеровбудет примерно 8-11. Предпочтительный предел рН для получения катионных полимеров составляет 3-8.указанные эцдчеция рИ прцмецимыпреж-де всего к реакциям, в которых водорастворцмыми солями являются соли12калия натрыя или лит)Я, Ес)1 и цспапе- эуетсл соль аииоцця, то рН 1)еакцеое- цой смеси поддерживается н ицтервале 7-9.Если используется соль аиианця, го рП реакциоцной срепеы устанавливается Ез пределах 2-5 д 5 я предствгэатце - НЕ 5 Выпадения соли в осадок.Продуктам способа согласно цзаб - ре.гению является всдпый раствор во,цорястварикагс полимера в крдде текучей жидкости цли 11 етекучего резиноподобного геля в зависимости ат концецтрации и характеристической вязкости полимера. Объемцая скорость полцме 1)нсгс раствора увелечивается НО иер 11 авыщеенн каццецтвациц полимераего характерис:гической вязкости.1 сусЯНЕ,1; по)1 н а)Ный )а ство) мсжее Г Т; СЕэЯЦ С Вачсй и Е( ОЛ,ЭОЕЗЯЦт"ееОс)еэствее 110 цслциерЛй Тэаствсрисжег 535 е(анцентр 31 ро 3 ац (эб чцтщ;сред-.наги Вц Мо)кет быль носста:0135 ец н ассбсй 601) э э еЯПР 31 еР ез;,тарлелрстц(я 11 дэ)це) телкунтгель 1 сже г б 1., 1)аз целее ваэзу уояляЕот об 1 Ыиц иетсдаии осушения или Ееэг,с" пагруют цэ 1)аздасбленц 01 а гел 5с помощью сиекгцва 3 ощегося с надой леф 1 учеГО) 01)гацическага )яства)1 те)я33 ОГэщЕГС СрадСГза Е( ССПОЛЕИЕ;)у,ЦЯ 11,ЭНИЕР э МЕТ 11 НОГ 1 Я,ЛцеОеные ц цецанцые полимеры, цо.учеццыс согласно изобретецо, ниеха)к С 1 лСтцчсскуо 1)я.зкс гь цаене,е ц етэе 20 ттн/г, 1 гэедц 01 тцтальна 2.э д 3/г, Кятцаццее гст 1 иеер 1,1 меЮТ Ха)ЯКТЕРИС 1 НЕЕСКУО Е)51 ЭКОСТЕ ПаЕЕЕЬШЕЙМЕрэЕ 14 дц/Г. ХОтя ПОЛГМЕрЫ,НЕС)15 НЕ бстЕЕ ццэку(э ХЯОяКЕр( ТН 1 ЕСкую вязкость, могут быть легко па)куче)ы способом, согласно настоящему3 эобреенею, на никакога преимуществаце цслучаот при использовании даша 10 способа дляполучения таких ццз-.комсгекулярных псе).еров. 3 е НиэкаОЛЕЕ(;ЛТ 51 РЦЫЕ ПалЕИЕэ)Ы МОГУТ бЫТЬлегко получены известными спс-"обаиив отсутствии нсдорастварииьх солей. АцОцные ц цеиоцные. Полимеры, имеющие ха 1)яктеристическ 510 н 5 Зкасть 5.5 дц/г и выше, и катца цые полимеры, и. еэще. характц)ист)блескуо вязкостьдц/г ца граи Илн вьюе 3,01 ут (э; ПЬ ПОЛ уЧЕ 1 Ы Н 1)Ед)1111 ЯСИЬ 1 М СПОСабомВ целях прлецецц 51 харяктерцстц 1 ЕСКЯ 51 ВЯЗКОСТЬ Е 1 ЕИОЕЦ 1 ЫХ ПОЕЦ 1 ЕРОВ э кятцсццых полциеров и полимеров,42000 10содержащих ационсв ниже 853, цэиереца в 2 ц, рарворе хлористого натрия при 25,5 С, а характеристическая13 язе(ость палемегэсвимеющих яццанцое содержание от 85 до 1007. измереа н 2 ц. растворе едкого патра при20 5 С. Если характеристическа) Вяэ 1(ость полимера измерена В воде вотсутствии соли цлн гидраокцси нат 10 рия, то полученные значения вьгше,особе)цо в случае ионных полимеровц полииерон, имеющих характеристическую в)ззкссть выше 10.Полие 1)ы нмеот постоянную Хаг 15 гипса 0-0,8, предпочтительно 0-0,5.Предпочтительцый класс ациацных иЦЕЦОННЫХ ПОЛИЕРОВ ИМЕЕТ ПОСТОЕЦНэ)ЮХаггицса 0 - 0,2. Предпочтительныйкчасс кятнаппх полимеров имеет постоянную Хаггццса примерно 0,1-0,4.1.Осз)05 ннЕ 5 Хаггинса полимера является мерой степени разветвления1 ОЕННе 1)яЦН 3 дт.;ух полимеров ) имев)вх сдИЕ 1 ксвый иолеку 1 я 1)ный вес)р э .)э)Н 1 тые псст 05 чцые Хаги г 1 цсдб 031 е 1 цзе(ЯЯ пастсяцная Хаггцесе 1озцачяет аслее лццеиныи пс)Н 11 е 1) рт,е. постоянная Хаггцнса полимера и,такци образам, количество разезетВлецця могут быть апределецы ца графике исходя иэ .зцачецця стнасцтельЦОЕ" 0 ЦЭ 1 ЕЕЕ 1 ИР ВЯЭКОСТИ Рс 1 ЭДЕЛЕЕЕЕЕОгс ца коццецтра,цю как Фуцкцио езязкости.,Наклац этой кривой, псделеццыйЭ 5ця квадрат характер;Естцческай вязкссгц цает эцаче 11 ие псстОяцнай ХЯ 1гпцса. Дл 5 целей Настоящего изобретения пастоянцая Хаггинса полимеров(эцределена методом, Опесацци БНЕЛииайерои, с использованием кснцецтра-Е,цй циже 0,05 дц/г.Полцмеры полезны в смесях, са 1 Е,)жаГЕЦХ ЕЗаДУ, Т.Е. В ВОДНЫХ Раетна 45рах псгцМеров для целей эаваднения.Более капкретно полимер являетсяеолеэцыи в водных растворах, це содержащих поверхнссгно-активного вещества, нли содержащих одну цли более поверхностна-активную добавку50,те, сульФоцат, предпочтительнонейтяной сульФонат), применяемоесовиестца с поверхностно-активнымвеществам саедшецие, (т.е. ПростойЭ)ээр, С:ЕажНЫй ЭФИР, ЯЛЬдСГцд, СПИрт55и тоиу подобные саедИеци 53), углеводород, цеарганическуо кислоту, неапгаццческае основание, неарганическую соль, арганическуо кислоту, ор 1242000 12ганическое основание, органическую соль к т.п. Предпочтительно, чтобы другие когспоненты, если онц присутствуют в смеси воды и полимера, не взаимодействовали с полимером или побочными продуктами процесса столимеризацкк с тем, чтобы не оказать влияния на есагесетаемость ц характеристики, регулирующие подвижность полимера.Полимер может быть введен в нефтеносный пласт раэлцчнымц путями, т.еперед заводнениями или с перерывами в процессе эаводнения, цли водный растьор полимера может следовать за перемещающей нефть средой (т.е. з 1 сся клк жидкость, вытесняющая нефть из хранилища). В дополесение к этому полимер может быть введен в перемещающую нефть среду для достижения лучшего регулирования подвссжности. Если необходимо улучшить профиль скважиньг для нагнетания, то полимерный раствор можно вьодить до начала процесса извлечения нефти, Объемные количества от 5-1507, цлк более наливного объема (НО) предпочтительны, если полимер нагнетают за вытесняющей нефть средой. Полимер может быть также концентркрован до ярг.1 се з 1 ия, т.е. до 1 ОЕ наливного объема, содержащего большие количества, например, до 2000 ч. погпсмера на миллион. Косщесстрацсся полимера может меняться от высокой первой порции водного полигеерссого раствора до низкой концентрации в последней порции полимерной среды для получения более экономического расчета регулирования подвижности.Если вытесняющая нефть среда используется в сочетании с водным полимерным раствором, то она может быть смешивающейся, подобной сгсешиваюпсейся и несмешивающейся. Предпочтительна среда для перемещения нефти, содержащая углеводород, воду, поверхгсостно-активесое вещество (предпочтительно полученное сульфкрованием сырой нефти кли отбензцнецной нефти), применяемое совместно с поверхностно-активной добавкой езещество (например, спирт или аналогичное соединение) ц электролит.Водный раствор (полцгсерный) может содержать добавки для придания процессу извлечения нефти желаемых характерисскк. Нагтример, отводящие кислородагенты, ингибиторы коррозии, биоциды, антиоксиданты, стабилизаторы вязкости, стабилизаторы растворов идругие аналогичные агенты могут бытьвведены в водный раствор полимера.Любой компонент вожет быть добавленв водный раствор полимера, если онсовместим с полимером и не оказываО ет отрицательного влияния на процессзаводненкя хранилища или на нагнетаемость водного полимерного растворав скважину.Полимеры особенно полезны призаводненкк хранилищ гсефти с высокойироцкцаемостью породы, т,е. 250 мДк более. Например, нефтехранилища,имеюшие прошсцаемость 1000-2000 мД.геогут быть эффективно заводнены с2 О этимес полимерами,Рассмотрим следуюсцесе примеры.Все части ц проценты даны по весу,если пе указано специально. Характеристическая вязкость измерена в 2 н.25 растворе хлористого натрия приП р ц и е р 1, 240 мл деиониэировапной воды добавляли в 500 мл химический стакан. В воде 0,6 г ледязо ной акрцловой кислоты 30 г акриламида ц 30 г сульфата натрия; рН полученного раствора устанавливалиравным 0,0 водным раствором гидроокиси натрия. Раствор переносилив сосуд для облучения и промывали35струей азота в течение 20 мин. Раст"вор облучалц гамма-излучением от ис-:точника кобальтав течение 16 минпрц мощности дозы излучения 20000 рад/чПродукт реакции удаляли иэ источника излучения оставляли для охлажде-ния докомнатной температуры. Превращение мономера в полимер составляло 94,7Часть геля экструдировали и взвешенное количество гелевых пучков добавляли в стакан, содержащий метанол.Пучки полимера оставляли на смочь вметкловом спирте. Затем пучки мололина мельнице Вклея с использованиемсита с размерами отверстий 0,635 мм50(20 меш). Измельченный продукт суспендцровалц в метаноле, Фильтроваливакуумной фильтрацией, Фильтр трираза промывали свежим метанолом цчастично сушили на фильтре. Полусу 55хои порошок суипслц затем в вакуумнойпечи в теченссе 24 ч прк 36 С. Высушенный полимерный порошок раство- г13 12 характеристическую вязкость 14,8 дл/г и постоянную Хаггицса 0,27.П р и м е р 2. Раствор, содержащий 210 мл децоцизироваццой воды 0,9 г ледяной акриловой кислоты, 45 г дк)лдмидд и 4 ) г С 5)ль(1)а 1 а идтия был ц)Готовгтегт способом, описанным в примере 1., рН раствора доводццт до 9 ) О Бодцьм раствоОм Гцдр 001 сиси натрия, Раствор помещали в реактор, промывдлц азотом тэ течение 20 миц и облучали гамма-излучением от источника кобальтав гечецце 10 мин при мощности дозы излучения 2000 рац/ч. Затем прОДукт ОхлжДЯли ДО комцатцой ттэмцературы. Продукт полцмерцзации цг)едставлял собой цетекучш резицопотоб т ель и пт)спрдщецтте .10 НОме)д в полимер составляло 96,0%. 1 ак каучукоттоттобцьн гель, так ц ттолучеттцый тЗ ПЕГО ПОРОШОК РаСтВОРИМЫ В ДЦСтИЛЛтРОтаЦЦОЦ Г;)тЕ, ОЛЕР иЕст ХДРаК- те 1)тс гтэттес;кута Вязкс)сть 24 2 тл/1 и т;Оцстацтч Хдггцпсд 0.10,.77 р ц м е р 3. 10 Фунтов (тт 536 г)10 утцтцй (283 5 г 7 гцт роокнсц цатттяуцттг т 385) 1) 1 естпой тсистОТ 1 з, 1 фунт 3,25 утцц 1 (515,74 г) безводного сульфата натрия и 2 фунта,5 унц:тй (949,5 г) акрттламттдд здгруж;цц ц полиэтиленовый сосуд емкостью 5 галлонов (22,7 п) с цецю Об)дботкцр 1 рдст 10 эд усацавтцвдц равцым 9,5 с НОМ 01 цью Гид)00 сисц патри. Затем раствор моцомера облучалц з течепа 16 ыццут гдд 11-цзпу 1 етием от источника кобагьтдпрц тоццостц дозы 2000 рдд/ч, Стотень )треьрдщецця моцомера в полтгер составта 83,4%. Продукт реакции представшет собой полностью водорастворцмый каучукогодсбиый гель, Полуттеицьттй полимер растворим в воде и МЕЕ 1 ХДРаКТЕРЦСТЧЕССУЮ ВтЗКОСТ 1 т 293 дтл/г и постоянную Хаггццса 0,15.П р и м е р 4. Готовили водцый раствор, содержапвт 8 Фунтов и 3 унции (305 г)децоццзцроваицой воды, 8 унций (226,8 г) едкого Патра,уцццй (4 1 Г) леД 5 ной акри повой. 1(цсэОты, 1)уцта2 унцийт (247,2 г) акриламида ц 1 фунт 3,25 унций (546,1 г) безводного сульфд, натри. рП устанавлцвалц равным 9,5 1 сонцецтрцронанцой гидро- окисью натрия и в соответствии с цроцедуроц, оцис,шноц в примере 3, ЗатОМ РастиОР ПОМЕЩДЛЦ В РЕтСТОР И 42000 14промывалц азотом в течение 20 мин.Раствор облучали в течение 6,5 миигамма-излучением источшка кобаль"тдпри интенсивности излучения20000 рад/ч. Полученный гель удалялицз эоны облучения и оставляли дляохлаждения до комцатиой температуры.Превращение моцомера в полимер достигало около 47 вес,% в расчете ца 10 общиц Вес моцомера, первоначальнотРИСУТзВУС)Щтй В РаетВОРЕ. ЧаетЬ ПОцученцого геля экструдировали, ивзветпеццое количество гелевых пучковтгвержддл в избытке метанола. От верждештые пучки мололи ца мельнице,тцЕГЛЛЬИОЭТИПИСртлата, 60 Г ХЛОб рцстого цгтрця т 20 г акриламцда,Об;1 у:(11 птт Гатд. - .цэлутЕГПЕМ ИСТОтПИКдкобальтааналогично Описанцому впримере 1. Раствор Облучали в течение 14 тц 1 н прц мощности дозы 3520000 грт/ч, Полученный продукт представляет собой цетекучий вязктш гель,Кауттусоподобцый гель удаляли затемцз зоны облутения и охлажддлц дотсомцдНо Температуры. Превращениемопомерд в полимер составляло 83,2%.Потимер растворим в воде, имсет хардктсрцстцческу 1 о Вязкость 8 7 дл/ги посто:шую Хаггцнса 0,06.П р ц м е р и 6-42. В реактор, 45содерждгцй указанные количества депо.шзцровдпцой воды, добаля.ш опреде.теццые количества моцомсра и соли,рП раствора устанавливали цд определетшое значение с помощью 10 н.5 Ораствора едкого татг. Раствор проивали азотсм в Газообразном состояшп ., течеие 20 миц, и реакционныйсс)суд засрываи. Образцы облучалиГамма-цзпучеццсм от источника кобальтаинтенсивностью 2000 рад/чдо тех пдр, пока образец це получилопределешую обцтую дозу излучения.Затем об,)дзцы удаляли ттз камеры об1242 35 лучецпя для дальнейшей обработки,Характеристическую вязкость и постоянную Хаггинса определяли стандартными методами. Степень превращения мономера в полимер определяли взвешиванием части реакционного продукта,экстрагировали продукт реакции метанолом для осаждения полимера, сушкойполимера в вакууме до постоянного веса. Вес сухого полимера, разделенныйна теоретический вес продукта, который был бы получен, если бы былодостигнуто 100% превращение моцомера,дает процент превращения моцомера вполимер. Результаты,полученные в примерах 6-42, представлены в табл. 1П р и и е р 43325 г деионпзированцой воды добавляли в 500 млхюшческой стакан. В воде растворяли11,5 г гидроокиси натрия, 20,7 г лсдяцой акриловои кислоты, 63,0 г акриламида, 20 г сульфата натрия и60 г хлористого натрия, рН полученного раствора доводили до 9,5 водным раствором гидроокиси натрия, Затем раствор помещали в сосуд дляоблучения и промывали азотом в течение 20 миц. Раствор облуча;ц. гамма-.излучеццем кобальтав течение1 О миц при мощности дозы излучения20000 рад/ч. Продукт реакции удалялииз источника облучения и оставлягп.для охлаждения до комнатной темперз"туры. Полученный продукт представлзгсобой водный гель водорастворпмоговысокомолекулярного полимера. Полпмер ймел более. высокий молекулярныйвес, чем вес полимера, который можнобыло получить при одинаковых условиях облучения и сравниваемых когпг 40чествах только одной соли,П р и м е р 44. 100 мл деионизировацной воды заливали в 500 мл химический стакан, В воде растворяли150 мл 40 Х-ного водного растворадиметилсульфатной четвертичной солидиметиламиноэтилакрилата, 20 г акриламида и 60 г хлористого натрия. р 1полученного раствора устанавливалив значении 3 добавкой небольшого количества разбавленного раствора серной кислоты.Коцечпый раствор переливали исосуд для облучения и в течение20 мин промывали предварительно очищенным азотом при скорости потока 553 л/мин, После промывки раствор облучалп гамма-излучением кобальта в течение 4 миц при иптенсивности 000 6излучения 20000 рад/ч. Сырои продукт полимеризации удаляли из источника излучения по окончании 4-мицутного периода облучения, и продукт представлял собои полностью растворимый в воде нежный гель. Нежный гель тщательно взвешивали и добавляли в химический стакан, содержащий примерно пятикратное количество ацетона от веса геля, Гель оставляли в ацетоне на ночь для отверждения. Отвержденный гель мололи на мельнице Вилея с использованием сита 20 меш (0,635 мм размер отверстий). Измельченный продуя взбалтывали в ацетоне, фильтровали вакуумной фильтрацией, промывали ца фильтре свежим ацетоном и частично сушили па фильтре. Полусухой порошок количественно переносили в широкогорлую банку и сушили в вакуумо ной печи в течение 24 ч при 36 С,1 роцент твердых веществ в высушенном н вакууме порошке определяли сушкой порции порошка в конвекционной печи до достижения постоянства веса, после, чего количество хлористого натрия в высушенном в вакууме порочке рассчитывали по количеству хпо 1 а. Процент превращения моцомера в полимер рассчитывали согласно уравнению7 превращения= Вес сухого порошка -вес хлористого натрия (00) Теоретическое количество полимера врасчете на 007-нуюконверсиюНа осцовацци вышеприведенногоуравнения рассчитанная степень превращения мономера в полимер составила В 3,27,Как гелевый продукт, так и высушенный в вакууме полимер испытывалина водорастворимость в дистиллированной воде, и была установлена ихполная водорастворимость.Характеристическая вязкость сухого полимера, измеренная в 2 н. хлоористом натрии при 25 С, равнялась18,7 дл/г.Постоянная Хаггицса для полимерарассчитана из уравнения, приведенного ниже, ц равна 0,06й 0И-- пП - Сз