Способ получения производных 1, 5-дифенилпиразол-3 карбоновой кислоты

, 15970 0 231/14//А 01 51) ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯПАТЕНТУ илииломлькоз Сф Бюл, 1 Ф 36АГ (СН)Беат БекерСН)(0888)6, кл. А 01 И 25/3286.4245106,блик, 13,0181ЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХЗОЛ 3 КАРБОНОВОЙ КИ могут .озяйагохарактез л эквимощавеле)-С(О)-Ое инерттеля в касается гетеро динении, в частност ия производных 1,5- 3 карбоновой кисло нныи СООВ слоты личест к,) где В. - галоген или С -С4В. - галоген, С,-С-алкилсигруппа", К, - Н или физиопереносимый растением катили аммония С,-С, -алкилщенньп или монозамещенныйИОС-С,-алкоксикарбонилЖ , ди (С, С,)-алкиламиналкенилом, СэСалкинилолом тиазола, пиразола, ти алкил 1 или метоклогически ион металла незамегалогеном,ом, 81.(СН э)э,о, СС м, радикаенила, Фуый олуч где В., и указаны вьппе продукт конденсации цикл лой среде при кипении ре смеси с вьщелением целев Новые соединения пригодн культурных растений от в действия гербицидно-акти эфиров феноксиалканкарбо лот, 3 табл. ки акцио дук го ы для зредного вных сло новых ки ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(72) Ханс Мозери Вернер фери ((57) Изобретениециклических соеспособа получен-дифенилпираэолты общей формулы рила или фенилом, незамещеннымзамещенным галогеном, С,-С -алили С,-С -алкоксилом, или нескраз замещенный галогеном, илициклоалкил, незамещенный или зщенный С,-С -алкилом,которыебыть использованы в сельском хстве в качестве гербицидно-антнистического средства, Цельние веществ с активностью, нетерной для данного класса, Синведут реакцией ацетофенона фор где В.и и указаны выше, с лярным количеством диэфира вой кислоты формулы В.,О-С( где К, указано выше, в сре ного органического раствор присутствии основания . Пол сложный эфир бензовинной к обрабатывают эквимолярным вом фенилгидразина формулыТираж 322 митета по изобрет сква, Ж, Раушс. Подписноениям и открытиям пая наб., д. 4/5 КНТ СССР Пате Производственно-издательский комбинат аказ 2919 ИИПИ Государственног 1130355 15антидотов в смесях с гербицидно активными сложными эфирами 2-4-(фенил, пиридин 2 ил, 4 бензоксазол,4 бензтиазол-, 4-хеноксалин 2 ил)окси"фенокси 1 пропионовой кислоты дляуничтожения сорняков в культурах полезных растений.Предложенными соединениями можнообрабатывать как однодольные, так идвудольные сорняки, а также площадисо всходами культурных растений, засеянные земли и предназначенные дляпосева культурных растений,Расходные нормы антидотов по отношению к гербицидам больше всегозависят от вида применения, При обработке полей, которую осуществляютпри применении танковых смесей скомбинацией антидота и гербицида илипри раздельном нанесении антидота игербицида, как правило, отношениеантидота к гербициду от 1:100 до 10:1,предпочтительно от 1:20 до 1: и вчастности 1:1, В случае же протравливания семян необходимо значительноменьшее количество антидота по отношению к гербициду на гектар обрабатываемой поверхности,Как правило, при обработке полейнаносят 0,01-10 кг антидота на гектар, предпочтительно 0,05 0,5 кг,При протравливании семян, .как пра"вило, наносят 0,01-10 г антидота накилограмм семян, предпочтительно0,05-2:гЕсли антидот наносят вжидком виде незадолго перед севомпри набухании семян, то целесообразно применять раствор антидота, который содержит активное вещество с концентрацией от 1 до 10000, предпочтительно от 100 до 1000 м,д,Для применения указанных соединений или средств, содержащих этисоединения, для защиты культурныхрастений против вредного действиягербицидов указанной формулы следуетиметь в виду различные методы и технологии, например следующиеПротравливание семян,Протравливание семян активнымвеществом указанной формулы, приготовленным в виде смачивающегося порошка, путем встряхивания в сосудедо равномерного распределения на поверхности семян (сухое протравливание), Применяют около 1-500 г активного вещества (4 г - 2 кг смачивающегося порошка) на 100 кг семян,970996Протравливание семян эмульсионными концентратами активных веществпо методу влажного протравливания,Протравливание путем окунания семян в бульон с 50-3200:м,д, активнолго вещества в течение 1-72 ч и в соответствующем случае последующего высушивания семян (протравливание оку 10 нанием)Протравливание семян или обработка проросших ростков является предпочтительными методами нанесения, таккак обработка активным веществомполностью направлена на целевую культуру Как правило, применяют 1-500 гантидота, предпочтительно 5-250 г на100 кг семян, причем в зависимостиот методик, которые делают возможным 20 добавление других активных веществили микроэлементов, указанные граничные значения концентраций могут отклоняться от нижних или верхних значений (повторное протравливание).25 Нанесение из танковой смеси (иземкости).Если применяют жидкую обработкусмесью антидота и гербицида (в соответствующем случае количественное отношение от 1 О:1 до 1:100), то расходные нормы гербицида от 0,1 до 10 кг//га, Такие танковые смеси наносят доипи после высеванияНанесение в бороздку для семян, 35Антидот наносят в виде эмульсионного концентрата, смачивающегося порошка или в виде гранулята в открытую засеянную бороздку и после боронования борозд нормальным образом 40 наносят гербицид в опыте до прорастания семян.Биологический примерВ теплице пластиковые горшочки,содержащие 0,5 л земли, засевают семенами растений, подлежащих испытанию, Когда растения достигают стадииразвития 2-3 листьев, наносят вместев виде танковой жидкости антидот игербицид, Через 2 день после нане "сения оценивают состояние растенийи рассчитывают защитное действие антидота, Защитное действие - это разница между повреждением, вызваннымдействием гербицида на не обработанное антидотом растение и обработанное антидотом растениеРезультаты испытаний представленыв табл, 2 (культура:летняя пшеница3-Фторпиридин 2 ил окси)фенокси 1- пропионат пропаргиловый эфир),В парнике проведены сравнитель ные испытания гербицидно антагонистического действия нескольких соеди нений согласно изобретению и сходных по структуре известных соединений формулы А и В,;СООСНБСООС 2 НЬ .СНзФ)В качестве .гербицида используют сложный эфир 2-(К)-2-,4 (5 хлорФторпиридин 2-илокси)-фенокси 1 пропионовой кислоты Формулы г . сн, оО О Оо-сн- с - Осн - сысн%я а в качестве культурного растения используют яровую пшеницу сорта Мэссо",Активные вещества тонко измельча ют и приготавливают суспензионный концентрат с добавками следующего состава, %: Вещество табли цы 1 40 Этиленгликоль 10 Ионилфенолполиэтиленгликолевый эфир (15 мол,ед,оксида этилена) б Лигнинсульфонат натрия 10 Карбоксиметил целлюлоза 1 37% ный раствор формальдегида 0,2 Силиконовое масло в виде 75%-нойКак видно из представленных данных, применением соединений соглас 30 но изобретению достигаются хорошиерезультаты защитного действия, снижение повреждения гербицидом с 90до 40 2% в отличие от известныхструктурных аналогов (соединения А35 Формула из обретения Способ получения производных40 1,5-дифенилпиразол-З-карбоновой кислоты общей формулы соок,)и К - галоген, С,-С-алкил;кгалоген, С 1-С-алкил, метокси;и О, 1 или 2К, - водород или физиологическипереносимый растением катион металла или аммония,С -С, -алкил, незамещенныйили замещенный .одним гало"геном, нитро, С,-С -алкокси 0 55 водной эмульсииВода 32Так получают концентрат суспензии,5из которого разбавлением водой приготавливают суспензии, которыми вконцентрации 50-400 г активного вещества и 500 л воды орошают гектарплощади,Испытание проводят следующим об, разом,В парнике в пластмассовые горшочки, содержащие 01 л земли, помещаютсемена яровой пшеницы сорта "Бэссо",Когда растения достигнут стадии 23 листьев, вместе с испытуемым ве"ществом наносят и гербицид в видесмеси, Через 21 день после этого про"изводят оценку состояния растений и20 вычисляют защитное действие. Это разность повреждения, которое наноситрастению только гербицид, а такжесмесь гербицида с активным веществом,выражена в процентахь25 Результаты испытаний представленыв табл, 3 (расход гербицида 400 г/га).(СН,):НэСНСН 1 Я н)сн сн осн сн ос нСНСН(Вг)СН ВгСН(СН С 1)сн,сн ыо,СН,С(СН,) Р(СН,);сн(сн,) снр(сн,);2,6 Диметилциклогексил2-фурфурилМорфолиноэтилЦиклогексил Т,пл.103метил 104 СПцразол"1-ил- :Т,пл,91-92 С16 15 159099 СН(снз)СН(СН з) (СН)СНСН=СНсн,сфснБ нзил2)7 3СНз 112 113 114 115 116 117 118 СН СН(СНз)120 121 СН,СН=СН,122 СН Ссн Бензил 123 124 125 Тпл 129130 СТ,пл,141143 СТ.пл,115"117 СТ.пл,114" .116 СТ пл.84-85" СТ,пл е 208210 С 126 3- СНЭ З-С 1 2-С 1 3-ОСН 2-С 1з 127 СН 128 2-С 1