Полимерная композиция

(50 4 С 08 1 53/02 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ стирольного, б и бутадиен-о-м ирольно го тадиен-ст тил-стиро ожет быть ого бло пользов ополимеров и о для изгото я резинотехничестых и монолитныхакже возможно в вле ких издели деталей об п каа герметиков.учать грибоии с улучшенными техгезивов,оляет пол честве клеев, а Изобретение поз стойкие компози ОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕПЬСТ(56) Авторское свидетельство СССРВ 232266, кл, С 07 Р 277/74, 1967.Авторское свидетельство СССРУ 556162, кл. С 08 1. 53/02, 1974.Шаталов В.П., Соколова Н.Ф, и др.Влияние пластификаторов на свойствабутадиен-стирольного термоэластопласта ДСТ. - Каучук и резина,1972, В 1, с, 25,Авторское свидетельство СССРУ 956532, кл, С 08 Е 53/02, 1980. 54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ57) Изобретение относится к полимерым композициям на основе изопреннологическими своиствами при сохранении физико-механических показателейКомпозиция включает, мас.ч.: блоксополимер 100,0, антиоксидант 0,23,0 и 2-аллилмеркантобензтиазол 1,02,0. Композиция может содержать также наполнители, пластификаторы и другие целевые добавки. Получают композицию путем вальцевания смеси блоксополимера и антиоксиданта, а также,в случае необходимости, целевых добавок на вальцах при температуре вал.ков 60-70 С в течение 2 мин до образования эластичной ленты, затем вводят 2-аллилмеркантобензтиазол в течение 10 мин, Смесь перемешивают на альцах путем частичнои срезк валков. 5 табл.18 17 1291595 Продолжение табл.3 Показатель 19 20 21 22 23 24 25 26 27 100 100 100 100 100 100 100 100 100 0,95 0,98 1,01 0,6 1,5 0,6 1,5 0,6 1,5 2,0 3,0 тиазол 9 О 9 О 13 5 13 5 Канифоль 13,5 13,5 23,8 17,9 27,8 24,5 24,0 22,5 22,0 26,9 26,6 Относительноеудлинение,Х 786 Эластичностьпо отскоку, Е 62 61 59 58 57 57 59 64 61 66 66 66 66 75 69 67 70 Степень ростагрибов, метод А, баллы 2 Степень ростагрибов, метод Б, баллы 5 Характеристикагрибостойкости гр. гр. Бутадиен-стирольный блоксополимер Продукт НГ 2246 2-Аллилмеркаптобензфеноламинная смола Сопротивление разрыву,МПа Твердость поШору, А 1,0 1,0 1,5 1,5 1,5 1,5 770 790 845 846859 860 752 750 н/гр. гр. гр. гр. гр, гр. гр.20 1291595 Т а б л и ц а 4 100 100 100 100 100 100 100 100 Антиоксидант НГ0,93 0,95 0,93 0,95 1,28 1,27 1,28 1,27 1,0 2,0 1,0 2,0 4 3 4 3 4 3 3 3 5 5 5 Изопрен-стирольный блок сополимерБутадиен-А-метилстирольный блок-сополимер бис-(3-Метил-кумилоксифенил)моносульфид 2-Пропилмеркаптобензтиазол 2-Бутилмеркаптобензтиазол Степень роста грибов (метод А), баллы Степень роста грибов (метод Б), баллы Характеристика грибостойкости по ГОСТУ Содержаниеингредиентов, мас.ч.,и оценка грибостойкости и фунгицидностикомпозиции состава 1,0 2,0 -- 1,0 2,0 5 5 5 . 5 5 н/гр н/гр н/гр н/гр н/гр н/гр н/гр н/гр1ц цФа х 1 о 0 х а Ф х а Ф а й ВО а Ф а С 4 Х 1 с х К 1 Х СЧ 1 В Ф й о ц аоа ахох сФ ОфЗ с аФ с- с ц о 1 С х о Ф ц сх о о С Д х х о и х:Ч 44Ф Лх хоФ хц1о ло оФд оса цс о а. Ф 1х цх хц с Со ц аФ ФФЮ х и1ц Фох 1х хлл 1х дФ ВО1 В Фхд саФ аЮФ 4Ф с1 О 1х Фо г,о схч 1 о 1 1 1 1 1зц 1 З 1 э 1 Э 1д эа оз ОО Э Э 3 озэ э с. э а э о 11 1 э 1 1о э э 1оэ з э э ч ц э озо з з щ э о з й э й а, з щЭ оо Оадц сЦо 101 с хсХО фоц хцай 5,О О 0фО фО Ц х в д х цо к хо и х 1 с х ф хф х ц 0 х 129595 Ои .0 и СЧ (0 Мо и и ВЧ (,0 Юи л оЛ О ф и0 и ф О В 4 и л и и1,0-2,0 тиазол 1 129Изобретение относится к полимер-ным композициям на основе блок-сополимеров диеновых и винилароматических углеводородов и может быть использовано для изготовления резинотехнических издедий, пористых и монолитных деталей обуви, а также в ка.честве клеев, адгезивов, герметиков.Целью изобретения является приданиекомпозиции грибостойкости и улучшениеее технологических свойств при сохра-.нении физико-механических показателей,2-Аллилмеркаптобензтиаэол (продукт2-АМБТ) представляет собой химическоесоединение, синтезированное способом,основанным на взаимодействии в растворе щелочной соли 2-меркаптобензтиазола с избытком,аллилбромида. Ондаже в незначительных количествахугнетает рост и развитие плесневыхгрибов. При введении его в композиции на основе изопрен-стирольного;бутадиенстирольного и бутадиен-Ыметилстирольного блок-сополимеров онвзаимодействует с непредельными группами полимерного компонента композиций при их получении вальцеванием.Это позволяет связать часть ниэкомолекулярного фунгицида с блок-сополимером, что способствует сохранениюего грибостойкости длительное время.При введении в композицию 2-аллилмеркаптобенэтиазола в количестве,меньшем 1,0 мас,ч., эффект приданиягриб-:стойкостидостигается не всегда,при введении его в количестве, большем 2,0 мас.ч., грибостойкость достигается, но ухудшаются физико-механические свойства,Предлагаемую композицию готовятвальцеванием смеси блок-сополимераи антиоксиданта, а также, при необходимости целевых добавок, на лабораторных вальцах при температуре валков 60-70 С в течение 2 мин до образования эластичной ленты, затем вводят продукт 2-АМ 6 Т в течение 10 мин.Смесь перемешивают на вальцах путемчастичной срезки ее с валков.Композиция может содержать такженаполнители, пластификаторы и другиецелевые добавки,Образцы для проведения физико-механических и биологических испытанийготовят методом прессования в паровом гидравлическом прессе при температуре плит 150 С и удельном давлении 7,5 МПа в течение 5 мин с последующим охлаждением в прессе под дав 1595 2лением до температуры 30 С. Грибостойкость образцов определяют по ГОСТ9,049-75 по методам А и Б (материалпризнается грибостойким, если он пометоду А оценивается в 0-2 балла).П р и м е р ы 1-31 (примеры 1,2,4,6,7-10,12,14,16,17,20 и 21 сравнительные),Композиции готовят описанным образом. В качестве блок-сополимера ис пользуют иэопрен-стирольный блок-сополимер. Составы композиций, их физико-механические своиства и грибостойкость приведены в табл. 1.П р и м е р ы 32-55 (примеры 1,4 15 6,8,10-14,16 и 18-21 сравнительные),Композиции готовят описанным об-. разом,В качестве блок-сополимера исполь зуют бутадиен-д-метилстирольный блок 20 сополимер. Составы композиций, ихфизико-механические свойства и грибостойкость приведены в табл. 2,П р и м е р ы 56-82 (примеры 1,2,4,6 - 10, 12, 14 - 17, 20 и 2 1 срав 25 .нительные),Композиции готовят описанным образом.В качестве блок-сополимера ис.пользуют бутадиен-стирольный блокЗО сополимер. Составы композиций, ихФизико-механические свойства и грибостойкость приведены в табл. 3.В табл. 4 приведены данные погрибостойкости композиций, содержащихЗ 5 другие замещенныемеркартобензтиаэолы,В табл, 5 приведены данные, иллюстрирующие улучшение технологических свойств (показателя текучестирасплава) композиций, содержащих 2-ал 40 лилмеркаптобензтиазол, а также резуль-,;таты светостарения этих композиций,формула изобретенияПолимерная композиция, включающая блок-сополипер, выбранный иэ45 группы, включающей изопрен-стирольный, бутадиен-стирольный и бутадиенд-метилстирольный и антиоксидант,отличающаяся тем, что,с целью придания ей грибостойкости50 и улучшения ее технологическихсвойств при сохранении физико-механических показателей, она дополни- .тельно содержит 2-аллилмеркаптобенэтиазол при следующем соотношении55 компонентов, мас.ч.:Блок-сополимер 100,0Антиоксидант 0,2-3,02-Аллилмеркаптобенэо о о СЧ во СЧ м С 4 0 л в ом о СО оСО Осч о о о о 01 в О СО Счо о о о о цЪ СЧ ов СО О СЧ 1 3 й о Оь о о О о о о ЧЪ ОЪ ов О чЪ сч Р Оц о 1 Ио Э С а 1 И 1 С о о о о А 1 О о к Ф счСЧ Рф С,й с ох й й "4 М ф Ц о Е С 4 В ф Ф 1291 595 о. ово о 1 сч сч ов вЪ 1 Оъ Г 4 СО о Ю 1 иЪ с 4,1 ч 111 иГЧ111Ф31 11 11 мг 41- 1счц 1Х фО им мо и1291595 Т а б л и ц а 2 Состав композиции, мас.ч., по примеру 2 3 4 5 6Показатель Бутадие н-ме тилстирольный блоксополимер 100 100 100 100 100 100 100 100 бис(3-МетилФ кумил-оксифенил)моносульфид 1,29 1,28 1,27 126 1,23 1,23 1,18 1,18 Оф 5 1 ьО 2 фО ЗэО Оэ 5 - 10 415 510 9 эО 10,0 КаниФоль Сопротивлениеразрыву, МПа 30,2 29 э 8 2913 24 эО 28 в 1 27 ю 6 2510 24 эЗ Относительноеудлинение, Х 843 845 848 820 852 850 868 860 53 54 54 47 50 49 46 45 62 60 60 56 57 56 58 55 Степень ростагрибов, метод А, баллы 2 4 2 Степень ростагрибов, метод Б,баллы 5 5 5 н/гр. гр. н/гр. гр. гргр. гра гр. 2-Аллилмеркаптобензтиазол Феноламиннаясмола Эластичность поотскоку, 7 Твердость поШору А Характеристика грибостойкости 7В,О смола Сопротивлениеразрыву, МПа 2,8 Относительноеудлинение, 7 30 82 4 895 9 42 83 44 ластичность птскоку, 7. 48 Твердость поШору А 50 50 70 Степень ростагрибов, метод Абаллы Степень ростагрибов, методбаллы 4 Характеристик грибостойкост гр. н/ Бутади стирол13 1291595 Т а б л и ц а 3 Показатель 100 100 100 100 100 100 100 100 100 сополимер 0,95 0,95 0,91 0,91 0,83 0,83 0,76 0,76 0,95 0,5 1,0 -2,0 3,0 0,5 тиазол 4,5 5,0 9,0 10,0 18,0 20,0 27,0 30,0 Канифоль 4,5 26,0 25,3 24,3 24,8 20,4 21,0 14,5 17,7 29,3 Относительноеудлинение,% 82 1 Эластичностьпо отскоку,7 62 56 62 67 68 бб 67 64 65 62 61 70 Степень роста грибов, метод А, баллы 2 Степень ростагрибов, метод Б, баллы 5 Характеристикагрибостойкости гр,и/гр. н/гр. н/гр гр. н/гр. гр н/гр, гр. Бутадиен-стирольный блокПродукт НГ 2246 2-Аллилмер- каптобензФеноламинная смола Сопротивление разрыву,МПа Твердость поМору, А 2 3 4 5 6 7 8 9 830 845 850 884 890 900 930 777 62 61 60 56 57 4915 6 1291595 Продолжение табл.З Показатель Состав композиции, мас.ч., по примеру 18 100 100 100 100 100 100 100 100 100 3,0 2,0. 1,0 1,0 0,5 тиазол Канифоль 5 фО 9 эО 10,0 18.0 20 эО 27 эО ЗОБО 29 э 9 27 э 6 27 э 9 24 э 5 26 юЗ 147 21 э 9 26 э 6 257 780 770 741 760 756 723 759 789 787 63 63 64 70 71 Степень ростагрибов, метод Б, баллы 5 Характеристикагрибостойкости н/гр. Бутадиен-стирольный блоксополимер Продукт НГ 2246 2-Аллилмер- каптобензфеноламинная смола Сопротивление разрыву,МПа Относительноеудлинение, 7 Эластичностьпо отскоку, Е Твердость поИору, А Степень роста грибов, метод А, баллы Оф 83 Оь 63 0,76 0,76 0,90 0,93 59 60 54 54 39 45 74 73 76 77 79 80 70 гр. н/гр. гр. н/гр. гр, н/гр, гр, гр.