Способ обессеривания асфальтенового металлсодержащего нефтяного сырья

(32) 28.04,75 Гэщдарстееииый кемит СССР ао делам изобретений(33) США О. Бюллетень Ь описания 30.05.8 31) 572460 3) УДК 665.658, .26 (088.8) Опубликовано 25.0 Дата опубликовани и аткрмтии Иностранц Альберт Фрайер, Ричар и Джон Анджело(72) Авторы изобретения Эмиль Хильдербрандараскос йм Иностранная фирма энд Дивелопмент Компани (США) Р 71) Заявител СПОСОБ ОБЕССЕРИВАНИЯ АСФАЛЬТЕНОВО ЕТАЛЛСОДЕРЖАЩЕГО НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ 2 более высокое содер Ч 111 г пп чем ката Изобретение относится к способам обессеривания асфальтенового металлсодержащего нефтяного сырья и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.Известны способы обессеривания асфаль 5 тенового металлсодержащего нефтяного сы-: рья путем контактирования исходного сырья с водородом в присутствии катализатора при повышенных температуре и давлении 1.Наиболее близким к предлагаемому является способ обессери вани я асфальтено О рого металлсодержащего нефтяного сырья в две ступени путем контактирования сырья с водородом в присутствии катализатора,содержащего металлы П и Ч 111 групп на некрекирующем носителе, с межступенчатым удалением загрязняющих газов 2. Давление (70 кг/смт и выше) и температуру (343 - 427 С) поддерживают на ступенях процесса одинаковыми.Для компенсации потери активности катализатора вследствие длительности его ра боты в ходе процесса производят постепенный подъем температуры (по ступеням).Однако для эффективного проведения/пооцесса необходимо, чтобы катализатор второй ступени имелжанне металлов Ч 1 и рулизатор первой ступени.Давление водорода на второй стадии поддерживают несколько ниже, чем на начальной.Целью изобретения является повышение эффективности процесса.Поставленная цель достигается, описываемым способом обессеривания асфальте- нового металлсодержащего сырья в две ступени путем контактирования сырья с водородом при повышенных температуре и давлении в присутствии катализатора, содержащего металлы И и И 11 групп на некрекирующем носителе с межступенчатым удалением загрязняющих газов, при котором в качестве катализатора второй ступени используют катализатор, промотированный 1 - 10 вес % титана.Предпочтительно процесс проводить при температуре 316 в 4 С и давлении 70 - 350 кг/см.Отличительные признаки способа заключаются в использовании на второй ступени катализатора, промотированного 1 - 10 вес 7 о титана, а также проведение процесса при736874 37 бд У Время, дн фиг. 5 па Сраоиение старения иа бторой ступени промотиросанисгс и неаромовирссанного каталиьаморооецо азаро 1303иал ИПИ Го по делаМоскв ППП П Составитель Н. КоролеваТехред К.Шуфрич Корректор ГТираж 545 Подписноесударственного комитета СССРм изобретений и открытийа, Ж - 35, Раушская иаб., д. 4/5тент, г. Ужгород, ул. Проектная, 436874 73температуре 316 в 4 С и давлении 70 - 350 кг/см,В предлагаемом способе на первой ступени используют катализатор, содержащий металлы Ъ 1 и Ч 111 групп на некрекирующем носителе. Используют такие комбина ции металлов И и И 11 групп, такие как кобальт в молибд, никель в вольфри никель-молибден. Предпочтительной комбинацией является никель в кобальт в молибден, Катализатор, как правило, содержит 5 - 30 вес /, металлов 71 и И 11 групп, предпочтительно 8 - 20 вес /с. Остальная часть катализатора состоит из высокопористого, некрекирующего материала носителя, В качестве последнего используют глинозем, кремнезем - глинозем и кремнезем - магнезия.На второй ступени применяют катализатор, состоящий из тех же элементов, из которых состоит катализатор первой ступени, и промотированный титаном в количестве 1 - 10 вес. /о. Таким образом, катализатор первой ступени отличается от катализатора второй ступени тем, что не содержит промотора. Металлом группы 17 В и металлами групп И и %11 импрегнируется поверхность носителя, но они не вводятся внутрь носителя. Для импрегнирования используют раствор четыреххлористого титана в и-гентане. Применение. более 8 - 10 вес./, титана может снижать активность катализатора при обессеривании, так как применение более чем одного монослоя способствует забиванию пор катализатора и препятствует доступу больших молекул нефти внутрь катализатора. Кроме того, создание такого слоя экономически неоправдано. Количество менее 1 вес./ титана не промотирует активности катализатора.Диаметр частиц катализаторов первой и второй ступеней составляет 0,0635 в ,127 сиИсходное сырье вначале пропускают через неподвижный слой непромотированного катализатора. Непромотированный катализатор удаляет 60 - 80 вес,/ и более металлов и серы. Затем сырье проходит через неподвижный слой промотированного катализатора. При таком процессе крекирование сырья незначительно. Большая часть полученных масел (70 - 90/) кипит выше точки кипения исходного сырья.Парциальное давление водорода 70 - 350 кг/см , предпочтительно 105 - 175 кг/см.Циркуляция газа составляет 17,8 - 356 м 7 /100 л, предпочтительно 35,6 - 178 мэ/100 л. Циркулирующий газ содержит 85 й или более водорода. Молярное отношение водорода к сырью составляет 4:1 - 80:1, температура в 316 в 4 С, предпочтительно 343 - 427 С, Во время каталитического цикла температура реактора возрастает. Температура должна быть достаточно низкой для того, чтобы не более 30/ предпочтительно не ы эо зз 40 4 юе4более 1 Осырья крекировалось во фракции, кипящие ниже 343 С. Объемная скорость жидкости в реакторах обеих ступеней составляет 0,1 - 10,0 ч-, предпочтительно 0,2 - 1 чили 1,25 ч".Загрузка первой ступени способа может состоять полностью из сырой или отбензиненной нефти, содержащей почти все остаточные асфальтены сырой нефти.Асфальтены имеют сравнительно низкое отношение Н/С и обычно составляют менее 10/, загрузки, однако обычно они содержат большую часть металлических компонентов, присутствующих в общей подаче, например никель и ванадий, Непромотированный катализатор первой ступени удаляет большую часть никеля и ванадия, а также серы. Металлы, отлагаясь в порах катализатора, пре-пятствуют доступу сырья в поры катализатора, что снижает активность катализатора по обессериванию. Удаленные никель и ванадий обычно являются причиной конечной дезактивации катализатора обессеривания первой ступени, в то время как отложени. кокса при удалении серы и азота незначительно дезактивируют катализатор первойступени,Остатки атмосферных или вакуумных нефтеперегонных колонн содержат почти всю асфальтеновую фракцию сырой нефти и содержат 95 - 99 вес. / или более никеля и ванадия, содержащихся в сырой нефти. Содержание никеля, ванадия в нефтяных остатках может изменяться в широких пределах, например никель и ванадий могут содержаться в количестве 0,002 - 0,03 вес /ю или более, сера в количестве 2 - 7 вес,/с, считая на нефть,В начале на первой ступени удаление никеля и ванадия из сырья происходит так же быстро, как и удаление серы, Однако с течением времени осаждение металлов на катализаторе приводит к дезактивации катализатора в большей степени, чем удаление серы и азота, так как металлы осаждаются на катализаторе, тогда как сера и азот выделяются в виде сероводорода и аммиака. На этой ступени никель и ванадий постепенно накапливаются на поверхности катализатора, в конечном счете забивая его поры. После забивки пор скорость старения катализатора перестает быть постепенной и резко возрастает, каталитический цикл прекращается. Хотя использование промотированного катализатора на первой ступени приводит к увеличению активности по обессериванию, более эффективно использовать такой катализатор на второй ступени,Кроме того, преимущество промотированного катализатора на первой ступени уменьшается с прогрессирующим старением катализатора, а также со временем.Другой недостаток применения промотированного катализатора на первой ступени состоит в том, что срок службы любого736874 И 40 5катализатора первой ступени в конечномсчете ограничивается сравнительно быстройи необратимой дезактивацией металлами,поэтому использованиепромотирОванного катализатора на первой ступени неэкономично. Слои катализаторов первой и второй ступеней могут быть расположены в одном реакторе или в отдельных реакторах, Каждая из ступеней может состоять из одного или нескольких реакторов. На второй ступени первичной причиной дезактивации катализатора является коксование; 10В известных двухступенчатых процессах обессеривания скорость старения катализатора и образование кокса на катализаторе значительно выше на второй ступени, чем на первой, поскольку степень обессеривания на второй ступени выше, чем на первой. Это объяняется тем, что на первой ступени алькильные группы асфальтенов и других соединений создают препятствие, не допускающее контакта внутренней части поликонденсированного кольца молекул с катализа о тором.Использование на второй ступени обессеривания промотированного катализатора позволяет достичь повышенной степени обессеривания при уменьшенном коксообразо. ванин.25Кроме того, использование промотированного катализатора на второй ступени приводит к значительной экономии водорода.Промотированный катализатор втброй ступени легко подвергается авторегенерации путем удаления поверхностного кокса при увеличении давления водорода. В примерах (если не оговорено особо) в качестве сырья используют нефтяные остатки кувейтской нефти, содержащие 3,9 вес% серы. Непромотированный катализатор сос-. тоит из 0,6 вес% никеля, 1,1 вес. % кобальта, 8,7 вес.% молибдена, остальное - глинозем. Промотированный катализатор состоит из глинозема, трижды импрегнированного поочередно молибденом, никелем и титаном, и содержит З.вес. % никеля, 8 вес.% молибдена, 5 вес.% титана, остальное - глинозем. 45Пример 1. На фиг, 1 показан график иллюстрирующий результаты проведения одноступенчатого и двухступенчатого, способов обессеривания асфальтового металлсодержащего сырья с использованием как в одноступенчатом, таки в двухступенчатом зо процессах непромотированного титаном катализатора.Процессы обессеривания проводят при давлении водорода 199,5 кг/см, температуре 414 С. Начальная точка первого горизонтального участка кривой на фиг. 1 соответствует содержанию серы в продукте бдноступенчатого процесса обессеривания проводимом при объемной скорости подачи жидЬкого сырья, равной 0,5 чи составляет 0,225 вес. %При увеличении объемной скорости до 1,0 чсодержание серы повышается до 0,61 вес. % (второй горизонтальный участок кривой). Второй горизонтальный участок ил. люстрирует данные полученные при проведении первой ступени двухступенчатого процесса обессеривания.Жидкий продукт первой ступени отделяют от газообразных продуктов, давление системы снижают до"атмосферного и проводят вторую ступень процесса при добавлении свежего водорода. Объемную скорость подачи жидкости поддерживают 1,0 ч (общая объемная скорость для сырья первой и второй ступени составляет таким образом 0,5 ч ).Начальное содержание серы в продукте второй ступени составляет 0,19 вес.%, Последнее указывает на преимущество применения двухступенчатого процесса при обессеривании.Такое преимущество является очевидным, поскольку из системы удаляют сероводород и аммиак. Кроме того, на второй ступени используют повышенноедавление водорода вследствие удаления газообразных загрязнений. Однако, как видно из фиг, 1, дезактивация катализатора-второй ступени происходит быстро и содержание серы в продукте достигает 0,24 вес.%. Таким образом явление дезактивации катализатора второй ступени быстро аннулирует преимущество двухступенчатого процесса. Следовательно, непромотированный катализатор более стоек к дезактивации (старению) при использовании последнего в одноступенчатом процессе. Вероятно, что первоначально наблюдавшееся преимущество двухступенчатого процесса обуславливается более высоким парциальным давлениемводорода на второй ступени из-за межступенчатого удаления загрязняющих газов. Быстрое старение ката- лизатора второй ступени обуславливается тем фактом, что удаление сероводорода и аммиака необходимо для стабилизации непромотированного катализатора против за- коксования на второй ступени. На второй ступени сероводород и аммиак образуютсяв недостаточном для стабилизации количестве, так как большая часть серы и азота удаляется из сырья на первой ступени. Считается, что аммиак"требуется для частичного уменьшения кислотности катализатора, сероводород необходим для поддержания активного персульфированного состояния катализатора. Причина того, что одноступенчатый процесс показывает стабильность катализатора при такой же степени обессеривания, как двухступенчатый процесс, повидимому в том,чтоодноступенчатый процесс происходит полностью в присутствии дополнительного количества аммиака и се-736874 5фо1520 7роводорода в системе, тогда как работа второй ступени происходит при сравнительно малом количестве аммиака и сероводорода, получающихся на второй ступени.Характеристики исходного сырья и продуктов, полученых в результате процессов обессеривания, приведены в табл. 1.Пример 2. Проводят опыт по обессериванию аналогично примеру 1 с использованием как в одноступенчатом, так и в двухступенчатом процессах катализатора, промотированного титаном.Процесс обессеривания ведут при давлении водорода 194,6 кг/см; температуре 399 С.На фиг. 2 изображен график, иллюстрирующий результаты проведения опытов по примеру 2.Начальной точке первого горизонтального участка кривой соответствует содержание серы в продукте одноступенчатого процесса обессеривания, проводимом при объемной скорости подачи жидкого сырья, равной 0,5 ч . Содержание серы составляет 0,21 вес.%.При увеличении объемной скорости до 1,0 ч- содержание серы повышается до 0,58 вес, % (второй горизонтальный участок кривой) . Второй горизонтальный участок иллюстрирует данные, полученные при проведении первой ступени двухступенчатого процесса обессеривания.Жидкий продукт первой ступени отделяют от газообразных продуктов, давление системы снижают до атмосферного и проводят вторую ступень процесса при добавлении свежего водорода. Объемную скорость подачи жидкости поддерживают 1,0 ч (общая объемная скорость сырья на первой и. второй ступени составляет, таким образом, 0,5 ч ). Среднее содержание серы в продукте второй ступени 0,17 вес. %, что показывает преимущество двухступенчатого процесса. В отличие от характеристики старения непромотиро ванного катализатора второй ступени, где преимущество двухступенчатого процесса сохраняется в течение только 24 ч вследствие быстрой дезактивации катализатора (см. фиг. 1), при использовании промотированного катализатора преимущество двухступенчатого процесса сохраняется в течение 80 ч и более. Таким образом, промотированный катализатор обнаруживает способность сохранять активность и стойкость против закоксования в отсутствие аммиака и сероводорода.Кроме того, сравнение данных примеров 1 и 2 показывает преимущество промотированного катализатора перед непромотированным при проведении одностадийного обессеривания, Так, опыты примера 2 проводят в более мягких условиях, однако при этом степень обессеривания продуктов выше, чем в опытах примера 1. 8Пример 3. Проводят опыт по старению промотированного катализатора,используемого на второй ступенидвухступенчатого процесса обессеривания. Испытываемый катализатор снижает (на второй ступени) содержание серы в продукте с 1 до 0,3 вес.Ж. Старение проводят при скорости подачи жидкости 1,0 чи парциальном давлении водорода 128 кг/см.Результаты опыта иллюстрирует фиг. 3 (нижняя кривая). Верхняя кривая представляет собой кривую старения непромотированного катализатора второй ступени. Испытываемый непромотированиый катализатор также снижает содержание серы в продукте с 1 до 0,3 вес,%. Однако объемная скорость подачи жидкости при этом составляет 0,5 ч .Сравнение кривых показывает, что промотированный катализатор второй ступени дезактивируется со временем значительно меньше, чем непромотированный катализатор, хотя старение последнего проводят в более мягких условиях (объемная скорость подачи жидкости. 0,5 ч ). Из графика, изображенного на фиг. 3,видно, что после 150 дней работы при одинЮнаковои степени обессеривания при использовании промотированного катализатора необходимо поддерживать температуру 401 С,при использовании непромотированного 416 С,хотя в первом случае объемная скорость подачи сырья в два раза выше.Таким образом, .промотированный катализатор второй ступени более чем в два раза активнее в длительном процессе старения в сравнении с непромотированным катализатором. Это преимущество с течением35 времени становится все более ощутимым.Пример 4. Фиг. 4 иллюстрирует результаты опытов, которые показывают, что старения при обессеривании промотированного катализатора второй ступени, котороеподтверждают данные примера 3, не наблюдают при проведенйй первой ступени. Хотясравнение фиг. 1 и 2 показывает, что промотированный катализатор превосходит поактивности непромотированный катализатор,используемый на первой ступени, сравнение4 фиг, 3 и 4 показывает, что преимущество ис-,пользования промотированного катализатора на первой ступени работы значительноменьше, чем последнее при :спользованииэтого катализатора на второй ступени работы,50 Проводят процессы одноступенчатого обессеривания с использованием промотированного катализатора (объемная скорость подачи жидкости равна 1,0 ч ) и непромотированного катализатора (объемная скорость равна 0,5 ч). Условия проведения опытов (кроме значений скорости) одинаковы. ДавДавление водорода составляет159 кг/см .1 о 50 55 Как показано на фиг. 4, остаточные фракции атмосферной перегонки нефти (атмосферные остатки АО), содержащие 3,9 вес.% серы, подвергают обработке для снижения содержания серы до 0,82 вес.%. Из этого графика видно, что при использовании промотированногокатализатора необходима температура на 9,5 С выше, чем при использовании непромотированного. Затем обессериванию подвергают остаточные фракции вакуумной перегонки кувейтской нефти (вакуумные остатки ВО), содержащие 5,7 вес. % серы, для снижения содержания серы до 1,45%. В этих опытах потребность в повышении температуры в сравнении с использованием непромотированного катализатора постепенно увеличивается с течением времени с 9,5 до 17,9 С. Таким образом фиг. 3 показывает, что,несмотря на разницу в скоростях подачи жидкости, промотированный катализатор второй ступени обнаруживает температурное преимущество перед непромотированным катализатором и оно увеличивается со временем. Фиг. 4 показывает, что при та- кой же разнице значений скоростей на первой ступени промотированный катализатор обнаруживает температурный недостаток в сравнении с непромотированным катализатором и этот недостаток сохраняется или увеличивается со временем. Поэтому в процессе с продолжительной службой катализатора промоти рова нный катализатор не может дать экономического преимущества на первой ступени в виду сравнительно высокой стоимости промотированного катализатора, тогда как на второй ступени работы экономическое преимущество промотированного катализатора увеличивается с продолжительностью службы. Следовательно предлагаемый способ используют в процессах, рассчитанных на длительное время. Как показано на фиг. 3, относительное преимущество промотированного катализатора значительно увеличивается после 20 или 30 дней, что соответствует пропуску через катализатор второй ступени 137,3 в 2 л сырья на 1 кг катализатора. Пример 5. На основе, опытных данных проведены расчеты, показывающие преимущество, достигаемое при одноступенчатом процессе с использованием непромотированного катализатора, при котором часть непромотированного катализатора на выходном конце реактора первой ступени заменяется промотированным катализатором. При расчетах считают, что атмосферные остатки кувейтской нефти, имеющие 3,9 вес. % серы, превращаются на первой ступени при температуре 371 С и давлении водорода 159 кг/см в продукт, содержащий 0,3 вес. % серы. В основном расчете с применением непромотированного катализатора во всем реакторе объемная скорость в верхней части о / и зо 35 до реактора составляет 1,0 ч", в нижней части реактора 0,3 ч . В сравнительном расчете непромотированный катализатор используют в верхней части реактора при скорости 1,0 ч, непромотированный катализатор в нижней части реактора заменяют небольшим количеством промотированного катализатора для получения в нижней части объемной скорости 0,73 ч . Количество промотированного катализатора соответствует количеству, необходимому для получения выходящего продукта, содержащего 0,3 вес. серы. Результаты расчетов показывают, что использование промотированного катализаторав нижней части реактора составляет эконо.мию катализатора 58,9% (для нижней части) . Экономия водорода составляет 41% (в нижней части). В пересчете на весь реактор применение промотированного катализатора в нижней части дает экономию 45,3% для катализатора и 18% для водсрода. Пример б. В табл. 2 приведены данные по оведению второй ступени двухступенчатого процесса обессеривания с использованием промотированного и непромотированного катализаторов. Обессериванию подвергают атмосферные остатки кувейтской нефти. Содержание серы снижается с 1 вес.% (для продукта первой ступени) до 0,3 вес,%,Константа реакции первого порядка, скорректированная для температуры 399 С, является прямой мерой каталитической активности, Константы скорости реакции вычисляют, применяя весовую часовую скорость. Эти данные показывают, что на второй ступени промотированный катализатор на 33% активнее, чем непромотированный.1Из данных табл. 2 видно, что на промотированном катализаторе достигают такой же степени десульфурации, как на непромотированном катализаторе при значительно меньшем расходе водорода. Поэтому промотированный катализатор более селективен к"реакции обессеривания, чем непромотированный. Побочные реакции, на.которые расходуется водород, например гидрогенолиз, насыщение ароматических углеводородов, удаление металлов и другие, не происходят в такой степени на промотированном катализаторе, как на непромотированном.Из табл. 2 следует, что. при использовании промотированного катализатора достигается такая же степень обессеривания, как при использовании непромотированного, даже если первый работает при значительной более высокой объемной скорости. Поэтому при одинаковой для двух катализаторов скорости на промотированном катализаторе может достигаться желаемый уровень обессеривания при более низкой температуре, чем на непромотированном катализаторе второй ступени, так как при данном давлении во736874 11дорода объемная скорость и температура взаимозаменяемые параметры.Пример 7. Проведены опыты для определения влияния изменений парциального давления водорода на- скорость старения промотированного катализатора при использовании его на второй ступени обессеривания. Результаты этих опытов иллюстрирует фиг. 5. Опыты проводят при постоянной объемной скорости подачи жидкости, равной 0,88.Нулевая точка на оси абсцисс относится к проведению процесса с использованием промотированного катализатора при давлении 128 кг/см 2. Скорость старения катализатора составляет 0,95 С в день, Получае- мый продукт содержит 0,3 вес.% серы. При повышении давления до 162 кг/см после 24 ч катализатор приобретает равновесное состояние и обрабатываемый продукт содержит 0,25 вес.% серы. Дальнейшего старения катализатора не происходит;При дальнейшем повышении давления до 195 кг/см равновесное состояние ката 22 лизатора устанавливается через 24 ч и содержание серы снижается до 0,20 вес.% без старения катализатора.Как видно из приведенных данных, после каждого увеличения давления водорода необходимо только 24 ч для уравновешивания катализатора. Хотя увеличение обессеривания значительно, но более важным эффектом является устранение старения катализатора (в сравнении с 0,95 С в день).зоПосле работы при повышенных давлениях система . была возвращена к начальному давлению водорода 128 кг/см при прежних объемных скоростях итемпературе, обеспечивающих получение продукта с со- зю держанием серы 0,3 вес.%, и было найдено, что в течение почти одного дня содержание серы в продукте составило 0,25 - 0,26 вес.%. Это показывает, что применение повышенных давлений водорода вызывает увеличение обессерийающей активности после уста-новления первоначального, сравнительно низкого давления водорода.В целях сравнения были проведены опыты с использованием на второй ступени непромотированного катализатора при 414 С 4 и объемной скорости - 0,5 ч. При давлении водорода 130 кг/см содержание серы 2в продукте составило 0,3 вес,%(в исходном сырье 1 вес. % серы) . Давление увеличивают до 166 кг/см.При этом необходим семидневный периодработы, пока содержание серы в продукте достигает уровня 0,21 вес.%. После 13 дней работы под давлением 166 кг/см давление водорода увеличивают до 175 кг/см и содержание серы при этом достигает 0,185 вес.7 О, После семи дней работы под давлением 175 кг/см давление водорода увеличива- О ют до 200 кг/см, и необходимо еще четыредня работы до достижения содержания серы в серосодержащем продукте 0,125 вес.%.Таким образом, металл-промотор не только ингибирует прежде всего образование кокса на катализаторе, но также катализирует после увеличения давления удаление кокса, уже отложившегося на катализаторе.В табл, 3 представлены условия прове-,дения опытов,по примеру 7 и качество иск ходиого сырья и полученных продуктов.Из данных табл. 3 следует, что промотированный катализатор является более селективным катализатором обессеривания, чем непромотированный. Температуры отгонки пяти процентов также показывают, что полученный прй использовании промотированного катализатора погон более высококипящий, чем полученный с использованием непромотированного, Следовательно, в первом случае наблюдаются меньшее гидрокрекирование и меньший расход водорода.На фиг, 6 изображена принципиальнаясхема для осуществления предлагаемого способа.Исходное нефтяное сырье по линии 1 ирециркулирующий водород по линии 2 подают в верхнюю часть реактора 3 первой ступени обессеривания, содержащего неподвижный слой 4 непромотированного катализатора. Продукт первой ступени по линии 5 подают в камеру 6 мгновенного испарения, из которой удаляемые газы отводят по линии 7, жидкость по линии 8 направляют в реактор 9 второй ступени. Дополнительный и рециркулирующий водород подают вреактор 9 по линии 10. Реактор 9 содержит неподвижный слой 11 промотированного катализатора. Продукт второй ступени выводят по линии 12.736874 4 13 Табл: ца етый ставорая . упень/мл О,54 0,1 Ое 9632 Оз 9 ч,/м% тся 39 2 3 8 406 0 0 5 5 72 575 С 6 кируется 80/2,52 84% 77/ 2,21 3,6 ле с по Рамсу, вес.% лица Весовая скорость сырья, л/к 6 2 2 Давление водорода, кг/смоСредняя температура реактора, СРасход водорода, м /100 лЭ 97 9 60 бъемная часовая скорость, часесовая часовая скорость, час акции первого порядк Константа репри 399 СОбессеривани 9 66,7 6,7,анадий,д 1 Д 155736874 1 Ь 5 Таблица 3 Полученный продукт Исходноесырье Показатели Условия процесса Объемная скорость подачижидкости, ч2Давление водорода, кг/смоТемпература, С 0,5 0,88 0,88 0,88 162 195 130 128 377-399 399 409 399 Промоти- Промотированный рованный Катализатор Н епромо- Промотитирован- рованный ный Свойства 5; Содержание;0,9200 0,9059 0,9094 0,9065 0,9042 сера, вес.% 0,3 0,33 1,0 0,20 0,25 0,13 0,12 0,18 0,12 0,10 азот, вес.% 87114 8712 7 12 ф 40 12,46 86,79 3.2,2 3. 86,06 87,36 12,56 12,55 углерод, вес,% водород, вес.% никель, ч,/млн. ванадий, ч./млн. 2,4 6,9 3.,8 12,0 1,4 0,7 3,6Температура, С 2,5 Отгоняется, об.% 278 284 303. 308 386 387 450 454т577 577 , 586 3,12 3,31 284 313 293 314 10 319 403 388 50 470 574 577 80 К рекированоКокс по Рамсу, вес.% 560 586 2,61 4,15 3,04 формула изобретения 451. Способ обессеривания асфальтенового металлсодержащего нефтяного сырья в две ступени путем контактирования сырья с водородом при повышенных температуре и давлении в присутствии катализатора, содержащего металлы И и %11 групп на некре- в кирующем носителе, с межступенчатым удалением загрязняющих газов, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса, в качестве катализатора второй ступени используют катализатор, промотированный 1 - 10 вес.% титана.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 316 - 482 С, давлении 70 в 3 кг/см.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Орочко Д. М. и др. Гидрогенизационные процессы в нефтепераработке М., Химия, 1971, с. 225 - 230.2. Патент США3876530, кл. 208 - 210, опублик. 03,04.75 (прототип).736874 браВнение оВухступеичатой Весуиырурации с односщупенчатоцна иелромовиро 8 дином каяанзаторе03 ипсжупеиципац7О,Ю Е ф О.70 емуи