Способ извлечения родия

(19 С 47/02, 45/50 ОБРЕТЕН К ПАТЕН ают из ин, трифосфин, ифенилг/мин, а группы в фенилфос бис;(дифе фосфин и 5.5-диме1 фитный л ил о Не невысоляется пе Цел звлечеГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ(71) Юнион Карбайд Кемикадл энд ПластиксКомпани, Инк. (ОЯ)(72) Дэвид Джеймс Миллер и Дэвид РобертБрайант (ОЗ)(54) СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ РОДИЯ(57) Изобретение касается извлечения металлов из органических сред, в частности "способа извлечения родия из неполярногоорганического раствора, и может быть использовано в процессах гидроформилирования для. извлечения и повторногоиспользования родиевого катализатора;Цель - увеличение степени извлечения родия. Извлечение родия из неполярного органического раствора, содержащегокоординационный комплекс родия и неполярный лиганд, где количество радия составляет 179-8100 ч./млн и неполярный Изобретение касается усовершенствованного способа извлечения рация и может быть использовано, например, в процессах гидроформйлирования олефинов для регенерации и повторного использования роди- евой каталитической системы.Известен способ, в соответствии с которым извлечейие радия проводят из непо- лярного органического раствора, содержащего координационный комплекс родия и неполярный лиганд, где количество радия как правило не превышает 8100 лиганд выбирают из группы, включающей трибензилфосфин, трифенилфосфин, циклогексиддифенилфосфин, бис(диференилфосфино)этан, й-бутилдифенилфосфин и 2-трет-метокси(3,3-ди-трет-бутил,5-диметокси,1-бифенил;2-диил) фосфитный лиганд, проводят путем контактирования неполярного органического раствора с водным поляоным раствором, содержащим ионный фосфиноорганйческйй лиганд, выбранный из группы, включающей йатриевую соль трифенилфосфинмоносульфоновой кислоты, натриевую соль трифенилфосфинтрисульфоновой кислоты и натриевую соль бис(дифенилфосфино)-этан-м-моносульфоно вой кислоты. Процесс осуществляют при обьемном отношении неполярного органического раствора к водному полярному раствору, равному 0,24 - 10,98. Предпочтительно в ка честве неполярного:лиганда используют трифенилфосфин, а в качестве ионного фосфиноорганического лиганда натриевую соль трифенилфосфинмоносульфоновой кислоты. Использование этих условий позволяет извлекать родий в количестве 67, 1 з.п.ф-лы, 4 ил., 20 табл,неполярный лйганд выбирключающей: трибензилфосффин, циклогексилдифенилнилфосфино)этан, й-бутилд2-трет-метоксй(3,3-ди-тре1токси,1 -бифенил,2 -дииганд,статком данного способа яая степень извлечения.изобретения-уввличениесия родия.1767459 О ВО 90 106 40 0 10 2 60 ктор Н.Яцола Заказ 3102, ираж:;По;писное ВНИИПИ Государственного комитета йь изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наО., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101Ъ 4 Э 2 20 Рог, Фоставитель Й,Куликоваехред М,Моргентал - ,: Корректор Н.ГунькоП риме ры 1-4. Определяютспособность полярных растворов, т,е, водных рас творов, имеющих различные концентрации 40 . растворимого в полярном растворителеионного фосфинового лиганда, экстрагировать активный родий из свежей (100% ак. тивной) неполярной реакционной среды :гидроформилирования, содержащей 10 45мас.% трифенилфосфинового (ТТР) лиганщи 300 ч./млн родия в растворителе Техапо : (Эстман брэнд 2,2,4-трйметил,3-пентадиолмоноизобутирэт). Натриевая соль триметилфосфинмоносульфокйслоты (ТРРМЗ-Ма) 50 используется в качестве растворимого в полярном растворителе, т.е. раСтворимого в воде, ионного фосфинового лиганда. В каждом примере 50 г образца реакционной среды (49,25 г используется в примере 4) 55 контактирует (экстрагируется) с, тремя отдельнйми образцами (по 10 г )водйого рас- .твора лиганда(лишь два отдельных образца по 10 г используется в примере 4). Резуль таты представлены в табл. 1 и иллюстрируПоставленная цель достигается способом извлечения родия, из неполярного органического раствора, содержащего координационный комплекс родия и неполярный лиганд, где количество радия составляет 179 - 8100 ч./мнл и неполярный лиганд выбирают из группы, включающей: трибензилфосфин, трифенилфосфин, циклогексилдифенилфосфин, бис-(дифенил. фосфино)этан, й-бутилдифенилфосфин и 2-трет-метокси(3,3 -ди-трет-бутил,5-диметокси,1 -бифенил,2 -диил)фосфитный лиганд, а отличительной особенностью является то, что контактируют неполярныйорганический раствор с водным полярным раствором, содержащим ионный фосфиноорганический лиганд, выбранный из группы; включающей: натриевую соль трифенилфосфинмоносульфоновую кисло"ту, натриевую соль трифенилфосфинтрисупьфоновой кислоты и натриевую соль бис-(дифенилфосфино)этан-м-моносульфо новой кислоты, причем процесс осуществляют при объемном отношении неполярного органического раствора к водному :полярному раствору 0,24-10,8. Неполярный лиганд представлен трифенилфосфином, а ионньй фосфиноорганический лиганд - на, .триевой солью трифенилфосфинмоносульфоновой кислоты.На фиг. 1-4 графически приведены результаты примера 32 (кривая зависимостикоэффициента распределения между неполярной (О) и полярной (А) фазами от отноше. ния молярной концентрации лиганда внеполярной и полярной фазах). ют извлечение родия как функцию концентрации водорастворимого лиганда.П р и м е р ы 4 и 5, Изучают экстракционные способности 10 мас.% полярного5 раствора натриевой соли трифенилфосфиномоносульфоновой кислоты (ТРРМЯ-Ма,пример 4) и 10 мас.% полярного растворанатриевой соли трифенилфосфинотрисульфоновой кислоты (ГРРТЯ-Ма, пример 5).10 В обоих случаях неполярная реакционная среда гидроформилирования содержит10 мас,% трифенилфосфиновогц лиганда(ГРР) и 300 ч./мл родия в Техапо и имеетактивность 100%; В каждом случае осущест 15 вляют две одинаковые по количеству последовательные водные промывки(экстракции), Однако, поскольку объем образца органической фазы меньше в примере 5, то его объемное отношение20 органическая фаза/водная фаза (О/А) быломеньше. Полученные результаты представлены в табл. 2,П римеры 6 и 7. Используют 3мас,%-ный водный (полярный) раствор на 25 триевой воли трифенилфосфинмоносульфоновой кислоты (пример 6) и 10 мас,%-ныйводный (полярный) раствор натриевой солитрифенилфосфинтрисульфоновой кислоты(пример 7) для экстракции активного родия30 из отработанной реакционной среды гидроформилирования, имеющей активность75%, концентрацию родия 727 ч./млн, кон- .центрацию трифенилфосфинового (ТРР) лиганда 10 мас.%, содержащие35 пентадеканола 80 мас,%, с балансом, приходящемся на побочные альдегидные продукты конденсации. В каждом случаеиспользуют две последовательные равнообъемные водные промывки (экстракции).Однако, поскольку размер образца органической фазы меньше в примере 7, то егообьемное отношение органическая/воднаяфаза (О/А) было меньше, В табл. 3 представлены полученные результаты.П р и м е р. ы 8 и 9. Иллюстрируютсяспособности 10 мас.%-ного водного (полярного) раствора ТРРМЯ-йа (пример 8) и 10мас.%-ного водного (полярного) раствораТРРММа (йример 9) экстрагировать активный родий из отработанной реакционнойсреды гидроформилирования, имеющей активность 39%; концентрацию родия 540ч./млн, концентрацию трифенилфосфинового лиганда (ТРР) 10 мас.%, концентрациюмасляного альдегида 30 мас,% и баланс.приходящийся на альдегидные побочныепродуктй конденСации. В каждом случаеосуществляют две равнообъемные водныепромывки(экстракции). В примере 9 используют несколько меньшего размера образец17574595 6катализаторного раствора Результатй содержащего 540 ч /мпн родил 10 маспредставлены в тэ. 4. ТРР, 30 мас,0/, масляного апьдегида с балэнП риме р ы 10 и 11, Иллюстрируются сом, приходящимся на альдегидные побочспособности 10 мас,7;-ных водных (поляр ные продукты конденсации, воднымных) растворов ТРРМЯ-На (пример 10) и раствором, содержащем 5 мас,0 ТРРМЯТРРТЯ-йа (пример 11) экстрагировать ак- Ма, 20 г образцов. полученного водного растивный радий из реактивированной реэкци- твора, содержащего 5 мас,0 ТРРМЯ-Ма ионной среды гидроформилирования, 10 489 ч,/мпн родия, обрабатываютпутемсмеимеющей активность 700/., концентрацию шивания с различными количествами малеродия 8-100 ч./млн, содержание свободно- иновой кислоты при 50 С в течение 30 минго трифенилфосфинового (ТРР) лиганда 10 с превращением водорастворимого ионномас,и балансом, приходящимся на высо- го лиганда в каждом образце в водорэствококипящие альдегидные побочные продук римуа некоординирующую форму.ты конденсации и трифенипфосфиноксиды.Образцы, обработанные малеиновой кислоВ каждом случае 25 т образца органической . той, затем подвергаютобратной экстракциифазы последовательно двухкратно экстра-с использованием раствора Техапог; сбдергируют водной фазой, Для примера 11 ис- жащего 10 мас.0 ь трифенилфосфинэ(ТРР).пользують две 35-граммовые водные 20 Каждый обработанный образец трехпромывки; и для получения более низкого кратно обрабатывается 20-граммовымизначения О/А используют большее количе- порциями раствора лиганда Техапо, Рество водного экстрагента (два образца по 55 зультаты представлены в табл, 6, Как видног) для примера 11. Результаты представле- из табл, б при снижении концентрации лины в табл. 5. ":" 25 ганда в водной фазе до менее,чем 5,0 мольП р и ме р. 12, 25-граммовый образец лиганда на грамм-атом родил (которая вреакционной среды гидроформилирования данных случаях соответствует более чемнеизвестной активности с содержанием 200 примерно 85% удаления лигандэ)происхоч./млн,родия, 1,5 мас.% 2-трет-меток- дит прекрасная обратная экстрэкцйя радия,си(3,3-ди-трет-бутил,5-диметокси,1-би 30 П р и м е р ы 18 - 21, Иллюстрируют1фенил,2-диил)фосфитноголиганда с балан- использование различных количеств малеисом, приходящимся в основном на валериа- новой кислоты (МА) как кондиционирующеновый альдегид в его побочные продукты: го реагентэ для снижения количестваконсенсации, последовательно двукратно ТРРМЯ-Иа лиганда, способного к комплекэкстрагируется 25-граммовыми образцами 35 сообразованию с родием е водных (полярводного(полярного)раствора,содержащего ных) растворах, содержащих различные. 5,0 мас,0/ ТРРМЗ-Ма; 940-ньй родий из- количества родия. и влияние такой обработвлекали в двухводных промывочных фрак- . ки на эффективноСть экстракции радия,циях:" Водный раствор, используемый в примерахП р и м е р 13. 10-грэммовый образец 40 18 и 20, соответствует водным растворам,свежего катализаторного раствора гидро- полученным в примерах 6 и 8 соответственформилирования (активность 100%), с,со-но, Водные растворы примеров 19 и 21 пол-держанием 1000 ч,/млн радия, 20 мас.7 ь: учены путем экстракцйи неполярныхтрифенилфосфинового (ТРР) лиганда, 24 катализаторных растворов гидроформилимас,;6 масляйого альдегидэ с балансом, 45 рования, содержащих 300 ч./млн радия, 10приходящимся на ТехапоР однократно мас.,0 ТРР и баланс; приходящийся на Теконтактируют с 5,9 г 3,0 мас.%-ного водного хапоР и 375 ч./млн радия, 11 мас.0 ТРР. 6(полярного) раствора ТРРМЯ-йа, Извлекэ- мас.% масляного альдегида и баланс, приют 69,7 6 родия в водной фазе, " ". ходящийся на альдегйдные побочные проП р и м е р ы 14-17, Иллюстрируют 50 дукты конденсации, соответственно 10использование малеиновой кислоты (МА) в мас(, водного раствора ТРРМЯ-Иэ и 5качестве койдиционирующего реагента для мас.% водногораствора ТРРМЗ-Ма. Обраснижения количества полярного раствора, ботанные МА водные (полярные) растворынапример, в водном растворе, растворимо- каждый подвергаются трехкРатной обратго в полярном растворителе фосфиноргайи ной экстракции с использованием 25-грамческоголиганда,способногокобразованию . мовых порций 10 масД,. растворакоординационного комплекса, т.е. способ- трифенилфосфина в ТехапоР, Водные расного к комМексообразованию, с родием, и твори, содержащйе вводимую малеиновуюэффективность экстракции из полярной в кислоту, нагреваются при 50 С в течениенеполярную фазу. Водный раствор полуЧа- примерно 30 мин. Результаты представленыютпутем экстракции неполярного катализа- в табл. 7 и показываютэффективность малеторного раствора гидроформилировайия,17574597 8иновой кислоты в отношении кондициони- мин, Результаты представлены в табл, 8.рования водного раствора экстракции. Они показывают эффективность обработкиП р и м е р 22. Данный пример иллюст- сильнойкислотой в отношении кондиционирирует использование оргайического рас- рования водного (полярного) раствора для творэ циклогексилдифенилфосфинового 5 экстракции родия из водной фазы, (СНРРР) лиганда для экстракции родия из П р и м е р 27. Описывается непрерывводного раствора экстрагента, 25-грамма- ная экстракция родия из реакционной сре-, вый образец водного раствора, содержаще- дыгидроформилирования с го 5 мас. ТТРМЯ-йа, используемый для использованием экстракционной колонны экстракции родия из отработанной реакци диаметром 3/8 дюйма (37,5 мм), включаюонной среды гидроформилирования, содер- щий пять теоретических стадий противоточжэщей 540 ч./млн родия, 10 мас.,4 ТРР, 30 ного потока органического раствора и мас, масляного альдегида и баланс, при- водного раствора, содержащего лиганд ходящийся на побочные альдегидные про- ТРРМЯ-Иа. Скорость соединенного питаюдукты конденсации, после такой экстракции 15 щего потока в экстракционную колонну (орродия содержит 78 ч./млн родия. Данный ганическая фаза плюс водная фаза) образец обрабатывается при 50 С в течение поддерживается равной примерно 1700 г/ч примерно 30 мин 0,4 г малеиновой кислоты во всех циклах и колонйа функционирует и затем трехкратно экстрагируется (порция- при температуре 350 С, Родиевый баланс опмипо 25 г)сиспользованием 3,0 мас.0/ь-ного. 20 ределяется для каждого цикла по данным раствора СНОРР в растворителе ТехапоР, скорости пйтающего потока и концентрациАнализ собранных органических экстраген- ям родия в различных потоках. Данные притовпоказэл,что 96,60 родияпереведеноиз водятся в табл, 9 и 10. ЭфективноСти водного раствора в органическую фазу. экстракции рассчитаны по определениюП р и м е р ы 23 - 26, Иллюстрируют 25 процента родия, переводимого из органичеиспользование сильно кислотныхкондици- ской фазы в водную фазу, с последующей онирующих реагентов для превращения нормализацией значения путем соотноше- ТРРМЯ-Мэ лиганда в водных (полярных) ния с активностью катализатора,растворах, содержащих различныеколиче- В табл. 9 иллюстрируется влияние сниствэ родил, в неспособную к координации 30 жения количества исходного водного расформу,т,е,вформу,менееспособнуюкком- твора по сравнению с исходным плексообразованию с родием, ивлияние та- органическим продуктом. В этих циклах иской обработки на эффективность пользуется 5 мас,%-ный раствор ТРРМЗ-Иа экстракции. В примере 23 исходный водный для экстракции родия из органического расраствор получают путем экстракции недо творэ с активностью 39 как катализатора лярного катализаторного раствора гидро- гидроформилирования.Зтотрастворсодерформилирования, содержащего 540 ч,/млн, жит 1073 ч,/млн родия, 15 мэс.% ТРР, 38 радия, 10 мас. ТРР, 30 мэс.0: масляного мас,% масляного альдегида, 10 мас.7; гекальдегида и баланс, приходящийся на аль- сана. 10 мас,% альдегида с содержанием 9 дегидные побочные продукты конденсации 40 атомов С, баланс составляют побочные проводным раствором 5 мас,% ТРРМЯ-йа, В дукты конденсации масляного эльдегида, примерах 24 и 25 исходные воднйерэство- Для осуществления цикла 8 (табл. 10) исры получают путем экстракции неполярногопользуется тот же катализэторный раствор катализаторного раствора гидроформили-. гидроформилировэния; Результаты показырования, содержащего 1000 ч./млн родин, 45 вают, что по мере того, как количество ис мас. ТРР, 24 мас,0, масляного альреги- ходного водного продукта снижается(т.е, по да, и баланс, приходящийся нэ Техапо 1 вод- мере того, как объемное отношение органи-.ными растворами 3 мас,% ТРРМЗ-Йа. В ческая/водная фаза (О/А) увеличивается) примере 26 исходный водный раствор пол- эффективность экстракции снижается. За учен путем экстракции неполярного катали счет вязкой природы органического раство.: заторного раствора гидроформилирования, ра более высокие отношения О/А не обеспесодержащего 300 ч,рлн родия, 3 мас.0 ь чивают достаточное экспонирование родия в ТРР и баланс Техэпог"., водным раствором 5 оргэническойфазедоводнойфазыэкстрэгенмэс,ф 5 ТРРМЗ-йэ. Обработайнйе кислотой та. В циклах 4, 6 и 7 используется катализаводныерастворы(каждый)последовательно 55 торный раствор гидроформилировэния; экстрагируют трехкратно (порциями по 25 г) . содержащий 540 ч,/млн родия, 10 мэс,ТРР, с использованием 10 мас. 6 раствора трифон; 30 мас,;( масляного эльдегидэ и баланс, принилфосфинэ(ТРР) в растворителе Техэпо .ходящийся на эльдегидные побочные проВодные растворы, содержащие введенную дукты конденсации; в цикле 9 используется кислоту, нагревают при 50 С в течение 30 катэлизэторный раствор гидроформилирования. содержащий 635 ч,/млн родия, 12мас.0 ТРР, 30 мас.0 масляного альдегида,20 мас.% гексана, 10 мас,% альдегидассодержанием 9 атомов С и баланс, приходя-щийся на побочные продукты конденсации 5масляного альдегида, В циклах 5 и 10 в качестве неполярного исходного продукта используют органические растворы,извлеченные из экстракционной колойнывпредыдущих циклах 4 и 9 соответственно; и 10в цикле 10 используется катализаторныйраствор гидроформилирования, содержащий 312 ч./млн родия, 10 мас.0 ТРР, 80,мас,% .-льдегида и альдегидных побочныхпродуктов конденсации,15П р и м е р 28, Данный пример иллюстрирует непрерывную экстракцию родия йзводного (полярного) раствора, содержащего5 мас.% лиганда ТРРМЯ-йа и 382 ч/млнродия, Этот водный раствор соответствует 20водному потоку, извлекаемому из цикла 11,приведенного в табл. 10. Используется тоже оборудование, что и в примере 27, Водный раствор сначала обрабатывается малеиновой кислотой для полного превращения 25лиганда ТРРМЯ-йа в некоординирующую. форму. Затем в качестве неполярного экстрагента используется раствор изомасляного альдегида, содержащий 10 мас.0 трифенилфосфина, Достигается эффективность экстракции 83,0%.П р л м е р ы 29 и 30. Демонстрируютспособность водного (полярного) растворанатриевой соли О Р Н ОЯ - моносул ьфоновой кислоты (бис-дифенилфосфиноэтэн-ме-, 35та-мойосульфоновая кислота, натриевэясоль) (ЯРНОЯ-Ка) экстрагировать родийиз реакционной среды гидроформилирования, Как свежий катализаторный раствор,содержащий 10 мэс,% трифенилфосфина, 40179 ч./млн родия и баланс тридеканал, таки используемый катализатор неизвестйойактивности, содержащий б 35 ч./млн родия,12% трифенилфосфинового лиганда, 30мэс,% масляного альдегида, 20 мас.% гексана, 10 мас,% альдегида с содержанием 9атомов, и баланс. приходящийся на побочные продукты конденсации масляного аль-дегида, обрабатывались водным раствором.В каждом примере 1 мас,ч. органического 50раствора контактирует в течение нескольких минут с 1 мас.ч. водного раствора, содержащего 2 мас.% сульфонированногоО РНОЯ, Анализ водного экстрагентапоказал, что извлекается 890/ родия в свежем 55катализаторе и 25% родия в отработанномкатализаторе в водной фазе, используемойдля контэктирования свежего и отработанного катэлизаторных растворов соотбетст-"венно,П р и м е р 31, Йллюстрирует использование химическогореагентэ для улучшения экстракции радия из неполярного органического раствора. Отработанный катализаторный раствор гидроформилирования, имеющий активность примерно 350 и содержащий примерно 22 мас,0 трифенилфосфина (растворимого в неполярном растворителе и нерастворимого в полярном растворителе лиганда), примерно 750 ч./млн радия, примерно 11 мас.% масляного альдегида и балайс, приходящийся на альдегидные побочные продукты конденсации, обрабатывается аллилхлоридом для выявления его влияния на эффективность экстракции. Результаты представлены в табл. 11,, П р и м е р 32. Иллюстрирует влияние относительного количества растворимого в неполярном органическом растворителе и нерастворимого в полярном растворителе лиганда в неполярной фазе в отношении к количеству растворимого в полярном растворителе ионного лигайда в полярной фазе нэ распределение родйя между двумя фазами. Свежие катализаторные растворы гидроформилирования (неполярные органические растворы), содержащие 300 ч./млн родия, приготавливают путем смешивания дикэрЯонилацетилацетоната родия ТехапоР таким количеством растворимого в неполярном растворителе лиганда, которое достаточно для получения молярных концентраций лиганда. Перед проведением различных экстракций свежие катализаторные растворы эктивируются (конденционируются) в результате использования их в течение 24 ч в реакторе гидроформилирования непрерывного действия, где происходит гидроформилирование пропилена в масляный эльдегид.Катализаторные растворы приготавливаются с использованием трифенилфосфина (ТРР) в молярной концентрации примерно 0,324 моль/л; циклогексилдифенилфосфина (СНОРР) в молярной концентрации примерно 0,032, 0,095, 0,13 и 0,15 моль/л; н-бутилдифенилфосфина (ВОРР) в молярных концентрациях примерно 0,07 и 0,14 моль/л; и бис-дифенилфосфиноэтана (ИРНОЯ) в малярных концентрациях примерно 0,02, О,Об, 0,11 и 0,21 моль/л.Молярные экстрагенты приготавливают путем получения водных растворов следующих ионных лигандов Йразличных молярных концентрациях: натриевая соль трифенилфосфинмоносульфонэта (ТРРМЯЙа) в молярных концентрациях примерно от 0,002 до 0,3 моль/л; натриевая соль трифенилфосфинотрисульфоната (ТРРТЯ-йа) в молярных концентрациях примерно от0,002 до 0,1 моль/л, и натриевая соль моносульфонированного бис-дифенилфосфиноэтана (ЯРНОЯ-йа) вмолярнойконцентрации 0,02 моль/л. Экстракцию осуществляют путем взбалтывайия разных количеств неполярных органическихрастворов и полярных (водных) растворов встандартной лабораторной посуде в течение4 ч и последующего разделения неполярнойи полярной фаз путем центрифугирования. Результаты представлены ниже в табл. 12-20, которые иллюстрируют отношение концентрации радия в органической фазе иконцентрации родия в водной фазе послеэкстракции ЙЬ отношение (О/А) как функцию тйпов лигандов; и отношение растворимого в неполярном растворителе лиганда(неполярный лиганд) и растворимому в полярнбм растворителе ионному лиганду(ионный лиганд) в указанных двух фазах, 20 Условия, дающие низкие отношения ВЬ (менее чем 1,0), благоприятны для экстракциив неполярную (водную) фазу, в то время какусловия, дающие высокие отношения ЙИ(более чем 1,0), благоприятны для экстракции в нейолярную оргайическую Фазу. Результаты представлены в форме кривых нафиг, 1-4,П р и м е р ЗЗ, 10-граммовый образецсвежеприготовленного катализаторного 30раствора гидроформилирования (100, активности), содержащий 300 ч./млн"родия,1,5 мас, , трибенэилфосфинового пигэнда ибаланс, приходящийся на Техапо 1= ,контактируют однократно с 5,0 г 5 мас.7 ь-ного водного (полярного) раствора ионного лигандаТТРМЯ-Ма, Анализ водной промывки показал, что в водной фазе извлекается 67 родйя,Предлагаемый Способ применим для 40извлечения и повторного использованиярастворимого в неполярном органическомрастворителе координационного комплекса родий - лиганд из неполярных органических растворов, используемых для гидроформилирования высших олефинов, и особеннодля растворов, которые могут стать незкономичными для последующего йриМенеиияза счет скопления высококипящих альде 50 гидных побочных продуктов конденсации, а также для извлечения переходных металлОв группы И периодической системы элементов из, любого неполярного органического раствора,содержащего растворимый в не- полярном органическом растворителе и нерастворимый в полярном растворителе координационный комплекс переходного металла и свободный растворимый в неполярном органическом растворителе фосфорорганическийлиганд, независимо от того, присутствует ли движущая сила, вызывающая извлечение скоплений некоторых побочных продуктов трудно удаляемых из органического раствора, имеют ли место постепенная дезактивация катализатора или какие-либо другие явления.Ф ор мул а и зоб ре те н ия 1, Способ извлечения родия из неполярного органического раствора, содержащего координационный комплекс родия и неполярный лиганд, где количество родия составляет 179-8100 ч./млн и неполярный лиганд выбирают из группы, включающей: трибензилфосфин, трифенилфосфин, циклогексилдифенилфосфин, бис-(дифенилфосфино)этан, М-бутилдифенилфосфин и 2-трет-метокси(З,З -ди-трет-бутил,5 -дим1 етокси,1-бифенил,2 -диил)фосфитный лиганд, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, е целью увеличения степени извлечения родия, контактйруют неполярный органйческий раствор с водным раствором, содержащим ионный фосфиноорганический лиганд, выбранный из грумы, включающей: натриевую соль триФенилфосфинмоносульфоновой кислоты, натриевую соль трифенилфосфинтрисульфоновой. кислоты и натриевуюсоль бис-(дифенилфосфино)-.этан-м-моносульфоно вой кислоты, причем процесс осуществляют при обьемном отношении неполярного органического раствора к водному полярному раствору 0,24-10,8,2. Способ поп.1, отлич а ю щи й с я тем, что неполярный лиганд - трифенилфосфин, а ионный фосфиноорганический лиганд - натриевая соль трифенилфосфинмоносульфоновой кислоты,Табл и ца 11757459 Табли Табли Табли цз 15 18 Продолжение табл,12