Способ фракционирования сухих молочных продуктов

(51) А 33 С 00 Комитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ еыа;,;);щ"Ъц ЬЭ М 3 4(54) СПОСОБ ФРАКЦИОНИРОВАНИЯ СУХИХМОЛОЧНЫХ ПРОДУКТОВ(57) Использование: в молочной промышленности.Сущность способа: проводят экстракцию продуктаэкстрагирующим агентом, содержащим карбоновые кислоты с 2 - 3 атомами углерода в количестве от 50 до 100 мас% и воду в количестве до 50 мас 96, экстрагирование осуществляют лри 15 - 100 С и отделяют жидкий экстракт от твердого остатка Сухие молочные продукты использует с содержанием воды не более 8 мас%. Зкстрагирукхций агент можно испольэовать с содержанием воды не более 15 мас 96, причем в качестве экстрагирующего агента иэ ряда карбоновых кислот с 2 - 3 атомами углерода используют замещенные гидроксиили оксогруллами карбоновые кислоты.чИзобретение относится к способу фракционирования молока и молочных иэделий, в частности пермеата ультрафильтрации молочной сыворотки и маточного щелока.Молоко содержит (наряду с водой - его главной составной частью) жир, белок, лактозу. минеральные вещества, а также азот- содержащие, безбелковые фракции, т.е . так называемые "фракции й РЙ". Фракция ИРМ (МРМ означает попргосе 1 пасеооз п 1 гооеп. т. е. непротеиновый азот) состоит в основном из аминокислот, мочевины, креатинина и аммиака.Часть поступающего в молочную промышленность молока в случае необходимости подвергают очистке, сепарированию сливок, пастеризации или стерилизации при продаже в качестве питьевого молока. Остальную часть молока после отделения определенных фракций передают на дальнейшую обработку. Некоторые спосвбы позволяют проводит селективное отделение отдельных фракций. Целью других способов является полное разделение компонентов молока,Современным способом фракционирования молока или молочных продуктов является ультрафильтрация, Ультрафильтрация дает обогащенный протеинами остаток и пермеат, содержащий соли, лактоэу, фракцию МРМ и рибофлавин в обогащенной степени. Ультрафильтрацию можно поэтому испольэовать для обогащения солей, лактоэы, фракции МРЙ, а также рибофлавина из молока или молочных изделий, Раствор пермевта можно переводить, например, сушкой а содержащий соли и лактоэу пермеатный порошок. Кроме того, иэ раствора пермеата можно получать также лактозу, применив для этой цели кристаллизацию,Обессоливание обезжиренного молока или молочных изделий, например раствора пермеата ультрафильтрации, представляет собой также известный способ фракционирования молока или молочных продуктов. Обессоливание можно осуществлять, например, пропусканием указанных субстратов через ионнообменник. Другой возможностью является электродиалитическая обработка субстратов. Цель этого обессоливания заключается в получении диетического молока или диетических молочных изделий. Кроме того, обессоливание представляет определенные технологические преимущества. Например, известно, что лактозу иэ обессоленного водного раствора кристаллизовать лучше. В качестве другого примера можно привести отделение протеинов из сыворотки, возможное приблизительно количественно известным35 Под выражением "сухой" принимают 40 молоко или молочные изделия с содержанием воды, равным 0 - 15 мас, 7 ь. Указанные количества воды не включают кристаллически связанную воду.В способе применяют преимуществен 4 45 но сухое молоко или молочную продукцию ссодержанием воды 0-8 мас. .В.качестве экстрагирующего агента используют карбоновые кислоты, которые в случае необходимости могут быть замеще ны галогеном, гидрокси- или оксогруппамии могут содержать до 60 мас.воды, Наряду с предпочтительно применяемыми карбоновыми кислотами можно испольэовать, кроме того. низшие алкиловые эфиры или 55 ангидриды как зкстрагирующие агенты.Карбоновые кислоты или же производные карбоновых кислот можно применять как в чистой форме, так и в форме смеси.Особо пригодны карбоновые кислоты с2-6 атомами углерода, в частности уксусная 5 10 15 20 25 30 горячим кислотным осаждением протеинов из сыворотки. Было установлено также, что при ультрафильтрации получают большее количество обессоленных растворов субстратов.Известные способы фракционирования осуществляют, следовательно, в водных растворах. Молоко и молочные изделия в этой форме легко портятся и поэтому их нужно быстро подвергать дальнейшей переработке. При проведении известных способов фракционирования приходится быть всегда привязанным к месту производства этих молочных продуктов, следовательно к молочному хозяйству. Помимо этого, существует сеэрнная зависимость, Можно было бы молоко или молочные продукты сушить, а затем для проведения фракционирования по известным способам снова растворять в воде. Однако это делать сложно и связано при этом с высокими водо- и энергозатратами.Цель изобретения - создание улучшенного способа фракционирования молока или молочной продукции.Предлагаемый способ фракционирования молока или молочной продукции отличается тем, что применяют сухое молоко или высушенную молочную продукцию, которую экстрагируют экстрагирующим агентом, содержащим одну или несколько карбоновыхкислот и/или одно или несколько производных карбоновых кислот в количестве приблизительно 40-100 мас.и воды в количестве 9-100 мас. , жидкий экстракт отделяют от твердого остатка, в случае необходимости сушат и/или передают на дальнейшую переработку, 2001577кислота, пропионовая кислота, а также гли- Согласно одному варианту способ поколевая кислота. изобретению проводят как один приемЦелесообразно применять в предлагае- фракционирования молочного порошка.мом способе безопасные для здоровья лю- Субстрат, т. е, молочный порошок, содержитдей кислоты или их производные, Кроме 5 несмел ря на сниженное содержание водытого, целесообразно применять такие кис- все составные вещества молока, Фракциилоты и производные кислот, которые оста- применяют в случае необходимости непосются в жидком состоянии в температурном редственно после сушки отделением эксдиапазоне, при котором осуществляют трагирующего агента,предложенный способ, 10 По другому варианту выполнения изоВ случае определенных субстратов мо- бретения способ осуществляют наряду сжет быть целесообразным осуществлять другими известными способами фракциоспособ в верхней зоне указанного содержа- нирования молока. Способ можно провония воды. Содержание воды составляет тог- дить,например, подключением его к другимда. например, интервал приблизительно 20 15 известным способам фракционирования,и 60 мас. , Так. например, было установле- например, подключив его к ультрафильтрано, что при отделении сопровождающих ве- ции сыворотки.ществ лактозы, например, из пермеатного Способ по изобретению можно провопорошка ультрафильтрации или маточной дить, конечно, и перед проведением спосощелочи лактозной кристаллизации лактоза 20 бов фракционирования. Можно, например,получается тем чище, чем выше содержание сначала провести фракционирование моводы, Однако одновременно происходит и лочного порошка поданному способу, а экспонижение выхода. Как правило, данный тракт и/или остаток продолжатьспособ проводят поэтому при содержаниях фракционировать, например кристаллизаводы в нижней зоне, например, между 0 и цией из жидкой фазы отделять минеральныеприблизительно 30 мас.;. составные части или из жидкой фазы выдеВ соответствии с предпочтительной лятьультрафильтрациейлактозу.формой выполнения настоящего изобрете- Можно также сначала молоко подверния используют высушенное молоко или мо- гать фракционированию по известному сполочную продукцию, содержание воды в 30 собу и после этого полученнуюкоторых не превышает 8 мас, , а в качестве фракционированную молочную продукциюэкстрагирующего агента применяют одну обработать по предлагаемому способу, аили несколько карбоновых кислот и/или од- полученные при этом фракции подвергнутьно или несколько производных карбоно- известному фракционированию. Это будетвых кислот в количестве приблизительно 35 пояснено ниже с помощью фракционной40-100 мас, предпочтительно 85 - 100 кристаллизации экстракта фракциониромас. 7 ь, и воду в количестве от О до прибли- ванного изобретения сывороточного позительно 60 мас. 0, предпочтительно 0-15 рошка (в виде примера).мас. ф. В отделенном жидком экстракте жир,Процесс экстрагирования молока или 40 минеральные веществ, фракция ИРЙ и римолочной продукции можно проводить экс- бофлавин, а в твердом остатке другие вещетрагирующим агентом непрерывно или же ства, например казеин, сывороточныепериодически, протеины и/или лактоза, содержатся в обоТемпература, при которой осуществля- гащенной форме. Какиевеществасодержатют предлагаемый способ, может колебаться 45 ся в экстракте зависит, конечно, от того, былв широких границах, например, между 15 и ли использован способ по изобретению дляо100 С. Однако предпочтительно иметьтем- обработки молочного порошка или ужепературу приблизительно между 15 и 50"С. фракционированной молочной продукции,Если специалисту необходимо иметь натив- например сухой сыворотки. Разумеется, этоную концентрацию белка, то вести процесс 50 относится также и к твердому остатку.рекомендуется, конечно, при температурах После проведенной экстракции экс 0ниже приблизительно 50 С, потому что в тракт, а также твердый остаток можно подпротивном случае может произойти денату- ее ргать сушке или же дальнейшейрирование протеинов. обработке. В какой форме будет произво 55 диться обработка зависит от субстратов, аЭкстракт и твердый остаток отделяют также от цели дальнейшего использованиядруг от друга, например, декантированием, полученных фракций молока.фильтрованием на нутче, фильтрованием В принципе жидкий экстракт, соответилицентрифугированием.микрофильтрова- ственно твердый остаток можно сушить, т.нием или же ульгрэфильтрованием, е, освобождать их от экстрагирущего лге иглчи непосредст зенно применять. Содержациеся о жидком экстракте и соответственно в твердом остатке составные части различных по своему составу субстратов, например порошковое молоко, порошкооое обезжиренное молоко, порошковая сыворотка, порошковый пермеат ульт рафильтрации, порошок маточной щелочи кристаллизации лактозы и т. д., являются 11 осле сушки ценными продуктами питания, а также кормовыми средствами применяемыми в виде добавок, а также и с другой целью, например. в фармацевтике,Содержащиеся в экстракте или остатке фракции молока можно подвергать также дальнейшему фрэкционированию.Особенно пригодным для этих цепей является предлагаемый способ, предназначенный для фракционирования порошкового пермеата ультрафильтрации сыосротки и порошка маточной щелочи из кристаллизации лактозы.Способ по изобретению необходимо пояснить в отношении д ух предпочтительных сфер его применения, э именно; фрэкционирования сухого пермеэта ультрафильтрации сыворотки, нлиример сладкой или кислой сыворотки, и порошка, образующегося при сушке мэ 1 оч 1 о 11 щелочи кристэлли.ации лактозы,Предпо 1 титель 11 эя область пр 11 менения вкл 1 очает фрэкционировэнт е порошкового пермеата ультрэфильтрэции сыворотки, ксг .орую в последующем называют "11 орошко вый псдрмеэт". Такой порошков,й пермеэт можно получать известным си ".обом, например, смешиванием обезжиреного молока с сычужным ферментом и о делением сладкой сыворотки или же заквашивэнием молока и отделением кислой сыворотки; кислую или сладку 1 о сыворотку подоерга ог ультпафильтра 1 ии и пермеат сушат, напри мер, рэзбрызтиоанием. Порошковый пермеэт содержит небольцтие количеств жира, белка, фракцию МРМ, соли и глэьную 1.остаоную часть - лэктозу,При применении способа фрэкционировэния согласно изобретению к порвокооому пермеату получаю дое фг акции, причем в экстракте содсржание лэкозь;11 эч;тельно снижео, а другие составляящие оецестоэ, например жир, белок, 11 экция т 101" соли, обогащень. Остэ 1 ок экстрэгирооэия состоит из очень чистой бесцветной лэктозы с незнэчительньл количество . друих со. стаоных частей. Лактоза имеет о. сообод- но текучего порошка без гидроск 1 и эскин свойств, Она пригодна для применения о сфере диетических и других продуктов пита НИЯ Э 1 ЭКжЕ ДЛЯ ПтКОРМЭ НтИВОЬк Экст 1 эк 11 одится после удаления из неги зкстрэгируощего аента в качестве добавки и является диетическим продуктомпитания, Экстракт, содержащий экстрагиру 5 ющий аге 11, ири нселании можно подвергатьдальнейшему фрэкционирооанию, При сгущении происходит выпадение минеральныхсолей, в частности большой части содержапоося о экстракте хлорида калия, Прочие10 составные вещества соответственно обогащаются в экстракте,Также и эту обогащенную фракцию,обедненную минеральными веществэми, вэстности хлоридом калия, по сравнению с15 остальными составными веществами, например фрэкциеи ЫРИ, можно фракционирооать дальше, Можно, например, отделитьэкстоагирующий агент, растворить сухойэкстракт в воде и установлением значения20 пН, равным пт б,г до 10,5, привести к оыпа,",сии 10 фоофэтэ кальция, В полученном таким обрэзо 1,1 экстракте особенноз 1 э 1 ител,но обогащены остальные состав 11 ые оещесттэ, о частности фракция 1"БАРМ.25 Другая предпочтительная область применения дэного способа включает фракционирооаия этоцной щелочи лактознойкристаллизации. Для получения лактозыиермеэт у:т, зиг 1 трэции сыворотки сгуЗг щэют обь 1 н 1,м образом, благодаря чемуироисходит е пэделие лэктозы, Из - за срав,ительно небольшой доли лактозы, составляощей о зависимости о 1 степени сгущенияне более 60 или 70 мас, Д, полученная после."5 су ки 1 ори 1 кояэя маточная щелочь кри.т,ллизаци; лэктозы едва ли пригодна в.эчестве ко 1;,э животных,Путем применения способа по изобретению к пороьоку маточной щелочи лактоз 40 ной кристаллизации получают в качествеостатка экстрэкции сильно обогащеннуюлэктозой фгэкцио, После отделения экстраИРЛаЩЕГО Гтв 1 та тОЛУЧаЮт ПРОЗРаЧНУЮлэк гозу, и."оцуо ио меньшей мере техни 41 скую чи. т,-у (степень чистоты свыше 80" которая пригодна для откорма живот,ьхЭкстракт содерж 11 т, о частности, фракцию 1 РМ 1 соли, и и случае необходимости50 к",КО ПутЕМ ОГ-Л 1 ЕНИя СОдвржЭНИя МИНЕ;.лл,1 ых ое,ест г радолжэть фрэкционироьние 1 кт,це 1; р 11 рооэние,Полуеньо ио прсдлагаемому способуэ : ркон 1 ыс фракции, в част 1 ости о ос 55 н; ,с 1, осьоЬо,;денн 1,е от экстрэгирующего э е 1 т эксракционные фракциигл.,ч ого 1 родук 1 э, являктся новыми итгже предста;ля от собой предмет настояо 1 и ь 11 , 11 я 1 х и, ,11 иг,тть 301 этьгодн ыми явля ются получаемые по данномуспособу, преимущественно освобожденныеот экстрэгирующего агента экстракционныефракции порошкового пермеата ультрафильтрации сыворотки, получаемого присушке маточной щелочи лактоэной кристаллизации порошка,Исключительно предпочтительны получаемые по способу экстракционные фракции, которые содержат фракции ИРЙ,Полученный при сушке экстрагирующий агент можно в случае необходимостипосле очистки, например, перегонкой илифильтрацией обратно возвращать в способ.Следовательно, способ по изобретениюможно осуществлять в виде замкнутой системы и тем самым не наносить вреда окружающей среде.Предлагаемый способ имеет неожиданные преимущества. Благодаря способу можно на месте и вне зависимости от сезонавести фракционирование молочных продуктов. Способ сберегает как воду, так и энергию, потому что по-другому в сравнении сизвестным способам фракционирования 2приготавливают водный раствор. Кроме того, этот способ обладает неожиданно выгодными в технологическом отношениипреимуществами при проведении дальнейшего фракционирования полученных фракций. Так, например, существенно болееэффективно осуществляют мембранныйспособ, в частности ультрафильтрацию,Полученная по способу лактоза особенно хорошо кристаллизованэ и к тому же не 3обладает гигроскопичностью,Экстракционные фракции с высоким содержанием фракции НРМ являются ценнымдиетическим продуктом питания.П р и м е р 1. Экстракция порошкового 4пермеата ультрафильтрации сладкой сыворотки безводной уксусной кислотой,2000 г порошкового пермеата с указанной в табл. 1 характеристикой (содержаниепротеина вычислено умножением значения, 4полученного при анализе азота протеина,на 6,38) смешивают с б л безводной уксусной кислоты (ледяной уксусной кислоты иперемешивают в течение 30 мин при 70 С.Жидкую фазу отделяют после этого отсасыеанием от твердой фазы.Твердая фаза, т. е, экстракционный остаток, после удаления иэ лактозы остатковэкстрагирующего агента имеет степень чистоты, равную 98,61;. 5Берут пробу из жидкой фазы и послеотделения экстрагирующего средства подвергают анализу, Для дальнейшего фракционирования жидкой фазы экстракционныйраствор сгущают приблизительно до 40 мэс.сухой субстанции, Выпадает в осадок 575г твердого вещества, состоящего в основ.ном из лактозы, протеина и минеральныхвеществ, в частности хлорида калия. Дан 5 ные аализа полученной при этом кристаллической фракции, а также маточнойщелочи можно видеть в табл, 1.Маточная щелочь была освобождена отрастворителя и содержала в качестве со 10 ставных частей лактозу протеин, минеральные вещества и фракцию ЙР 14 в высокойконцентрации, равной 5,20 мас. ь.Как можно видеть из табл, 1, при экстракции порошкового пермеата получают15 высокочистую лэктоэу, Эту лактозу (моногидрат лактоэы) получают в бесцветной форме с зернистым спектром. равным до 93,5 Ъ.при крупности зерен менее 0,2 мм, Такуюлактоэу (после отделения возможно имею 20 щегося остатка экстрагирующего агента)можно применять в этом виде в качествекормового материала или в фармацевтической промышленности, например, в качестве теблетированного вспомогательного5 вещества,Экстракт сильно обогащен жиром, протеином, небелковым азотом при сравнительно небольшом содержании лактозы.Предложенное в примере 1 фракционирова 0 ние приводит к кристаллизату, который состоит в основном из хлорида калия, в товремя как маточная щелочь отличается особенно высоким обогащением фракции ИРН.Все эти фракции представляют собой цен 5 ные диетические продукты питания,П р и м е р 2. Экстракция порошковогопермеата ультрафильтрации сладкой сыворотки безводной пропионовой кислотой,Примененный в этом примере порошкоО вый пермеат соответствовал по своему составу использованному в примере 1продукту (см, данные анализа в табл. 2).В качестве экстрагирующего агентаприменяют пропионовую кислоту, Около5 150 г порошкового пермеата четыреждыэкстрагируют соответственно с 250 мл пропионовой кислоты таким образом, что расходуется в общем 1 л кислотыЭкстрагирующий отделяют через нутч 0 фильтр, Данные анализа экстракта и экстракционного остатка представлены в табл,2).Также и в этом случае экстракционныеостаток состоит из технически чистой лактозы, в то время как применяющийся в каче 5 стае диетического продукта питанияэкстракт отличается высоким обогащениемфракции непротеинового азота.П р и м е р 3, Экстрэкция порошковогопериеата уксусной кислотой с содержаниемводы 0,20 и 50 6.3.1 Экстракция безводной уксусной кислотой.150 г порошкового пермеата данныеанализа представлены в табл. 3) четыреждыэкстрагируют соответственно 250 мл безводной уксусной кислоты (ледяной уксуснойкислоты). Экстрвкционный остаток высушивают после закончившейся экстракции в ва. кууме и подвергают анализу.3.2. Экстракция уксусной кислотой с содержанием воды 20 мас. ф,.Выполнение примера 3.2 соответствуетвыполнению примера 3.1., но в качестве экстрагирующего агента используют уксуснуюкислоту с содержанием воды 20 мас. ф,. Данные анализа экстракционного остатка можно видеть в табл. 3.З.З. Экстракция уксусной кислотой с содержанием воды 50 мас, ,Выполнение примера 3.3 соответствовало выполнению примера 3.1., но в качестве экстрагирующего агента применяютуксусною кислоту с содержейием воды, равным 50 мас. . Данные анализа экстракционного остатка можно вйдеть в табл. 3.Из данных анализа следует, что использование безводной уксусной кислоты приводит к особенно чистой лвктозе, Сувеличением содержания воды выход ухудшается.Экстракт в случае возрастающего содержания в фракции МРМ обогащаетсясильнее.П р и м е р 4. Экстракция порошкаматочной щелочи из лактозной кристаллизации,25 г высушенной распылением порошковой маточной щелочи лактозной кристаллизации концентрации пермеата ( см. табл. 4) 5 раз экстрагировали 250 мл безводнойуксусной кислоты (ледяной уксусной кислоты, каждый раз таким количеством кислоты).Приблизительно через 20 мин жидкую фазу5 отделяли от твердой фазы посредствомнутч-фильтра,Данные анализа экстракционного остатка приведены в табл, 4.Пример 4 свидетельствует о том, что10 маточную щелочь лактозной кристаллизации при Помощи предлагаемого способаможно целесообразно использовать дляполучения технически чистой лактозы.П р и м е р 5. Фракционирование по 15 рошка свежего молока,1 кг порошка (данные анализа см в столбце 1 таблицы У) непрерывно экстрагируютв 5 л пищевого уксуса при комнатной температуре, Жидкая фаза отделяется. Она содер 20 жит 115 г сухого вещества (данные анализасухого вещества находятся в табл.5).Жидкую фазу выпаривают до содержания 40 мас.сухого вещества под вакуумом. При этом выпадает 25,5 г осадка,25 данные анализа которого сведены в табл, 5.Выпавший осадок отделяют и остаточнуюфазу освобождают от остаточной уксуснойкислоты. Полученный при этом твердыйпродукт весит примерно 90 г и содержиг30 обогащенную фракцию ВРИ (непротеинового азота).Остаток экстрагирования молочного порошка высушивают под вакуумом, он содержит йрежде всего лактозную и35 протеиновую фракции.2001577 а б лц ) Даные анализа использованного в примере 1 и р., цгз пермеата и голуен,го Фракции, мас Чаточнэ1 Кристалл, гтОс;аток Пороако;.т к с т пакт сл экстоакц 100 57,800 29 07 0,06 0,25 20 3 51. 18 0,13 0,5 273 17 28 0.02 ЛактозаЛактатл 0,02 2,22 32 30 Цитр,7 0,8 1"48С,08 30,911 0,11 024 0,35 К 0,017 0,1 0,61 0,00 3 О,ОО 0 бщий азот по кылдалю: ИРМ - непр, 2 е и о гз аблица имененного в примере 2 поролкс; пг пермеата и по ученной изе фракции, мас.,Даннь:е аналО. кЗкстракг ухое вещество Ж 0,7Продолжение табл 2Таблица 3Выходы и данные анализа экстракции порошкового пермеата безводной уксусной кислотой, э также уксусной кислотой с содержанием воды 20 мас. 6 и соответственно 50 мас. .2001577 Таблица 4 Данные анализа использованной в примере 4 порошковой маточной щелочи из лактозной кристаллизации и полученного экстракционного остаткаТаблица 5 Экспериментальные данные по примеру 5 (экстрагирование молочного порошка)Экстракт Остаток после экст к ииПорошкообразный пе еат Сухое вещество, 630 90 25,5 115 1,24 7,90 2,03 12,94 2,04 13,03 й й 6,3386,74 73,00 2,54 3,72 Зола 1,49 2,59 ЦитратАцетатйа 0,13 0,00 0,06 0,17 077 2,75 КСаМдР 04О 0,66 0.63 0,12 0,13 1.97 1,07 0,5237,97 0,41 2, Способ во п.1, отличающийся тем,что сухие молочныв продукты используют с содержанием воды нв болев 8 мас, . 3, Способ гю п.1, отличающийся тем,что используют экстраирующий агент с содержанием воды не бс яве 15 мас4. Способ по пп.1 и 3, отличающийся тем, что в качестве экстрагирующего агента иэ ряда карбоновых кислот с 2 - 3 атомами углерода используют заме ще нные гидрокси- или оксогруппами карбоновые кислоты.зВ 5,30 33,83 2,18 23,59 40,43 0,45 2,16 3,48 17,17 0,21 0,02 2,74 11,12 Формула иэобретвни я1. СПОСОБ ФРАКЦИОНИРОВАНИЯ СУХИХ МОЛОЧНЫХ ПРОДУКТОВ, предусматривающий экстракцию продукта орган ичесим растворителем и отделение жидкого экстракта от твердого остатка, отличающийся тем, что, с целью повышения качества продукта, в качестве органического растворителя используют экстрагирующий агент, содержащий карбоновые . кислоты с 2 - 3 атомами углерода в количестве 50 - 100 мас.и воду в количестве до 50 мас., причем экстрагирование проводят при 15- 100 С,1,47 9,03 76,04 0,49 0,59 0,85 39.36 0,13 0,03 6,23 39,78 2,38 27.73 30,36 0,43 2,614,22 10,85 0,23 0,02 3,38 3,48