Состав кобальтирования

Изобретение относитсяк гапогенсеребряной фотографии, точнее к составам для усиления серебряных изображений, полу 1 аемых на галогенсеребряных фотоматериалах с обычными значительно уменьшенным содержанием серебра,Известен состав кобальтирования,содержащий хлорид кобальта, хлоридаммония, гидроскид аммония, боргидрид натрия и воду 1,Этот состав не обеспечивает осаждения кобальта на частицах серебряного изображения, полученного нагалогенсеребряном Фотографическомматериале,Наиболее близким к изобретению,явлляется состав кобальтирования,содержащий ацетат кобальта,гидроксидаммония,сегнетову соль,боргидрид натрия и воду. Этот состав обеспечиваетосаждение кобальта на частицах серебряного иэображения, полученного на галогеносеребряном фотографическом материале 21.Однако процесс протекает при температуре не ниже 50 оС, причем через5 мин после погружения фотоматериала в известный состав начинаетсяинтенсивное выделение кобальтав объеме, что указывает на низкуюсохраняемость раствора.Цель изобретения - повышение сохраняемости и снижение температурыраствора при обработке серебряныхизображений на галогенсеребряныхфотографических материалах, а также сокращение числа стадий обработки. Поставленная цель достигается,тем, что состав кобальтирования,содержащий ацетат кобальта, сегнетову соль, гидроксид аммония, боро,гидрид натрия и воду, дополнительносодержит хлорид аммония или пирофосфат натрия, или борную кислоту,или буру,гидроксид натрия, продуктОП, при рН 9,20-0,05 и следую,щем соотношении ингредиентов, г:Ацетат кобальта( П 1 4-водный. 36,36-102,94Сегнетова соль 27,77- 61,84Гидроксид аммония (257.-ныйводный раствор) 40,30-108,90Хлорид аммонияили пирофосфатнатрия 10-водный,или борная кислота, или бура 2,50- 23,25Продукт ОПО 0,22- 3,00Гидроксид натрия 4,03- 10,31Борогидрид натрия 1,09- 2,56Вода До 1 лВместо ацетата кобальта этот состав может содержать хлорид либо сульфат кобальта (П) в той же весовой кон"1 О центрации.Продукт ОПпредставляет собойнеионогенное поверхностно-активноевещество общей ФормулыС Н1 СН 4 О ( С Н 4 О) 111 Н5 где й =8-10 и щ =10-12,Для приготовления состава всеингредиенты кроме соли кобальта,могут быть использованы как сухиевещества или как их предварительно20 приготовленные водные растворы. Раствор ацетата кобальта готовят не позднее, чем аа сутки до смешения всехингредиентов.В качестве лигандов для образо 25 вания комплексов кобальта в растворе используют сегнетову соль и гид.роксид аммония, количество которого берется таким, чтобы рН растворасоставлял 8,9-9,5. Замена гидроксидааммония на едкую щелочь (ИаОН или. КОН) нецелосообразна, посколькупри наличии в растворе только едкой щелочи образуются комплексы,из которых осаждение кобальта насеребряное иэображение не происходит.Введение в раствор проявителяхлорида аммония, или пирофосфатанатрия, или борной кислоты, илибуры, которые называют экзальтан 4 Отами и которые совместно с гидроксидом аммония придают раствору буферные свойства, способствует значитель-ному увеличению скорости восстановления и осаждения кобальта насеребряное иэображение. Добавкиуказанных экзальтантов существенноизменяют и другие свойства прецложенного состава. Так, в присутствии хлорида аммония снижается рН раствора (рН рабочего раствора без ИН 4 С 1равен 10, с ИНСМ 9,2-9,5), при котором он еще устойчив против разложения, и соответственно значительновозрастает количество осажденногоБ кобальта. После добавления в раствор пирофосфата натрия образуютсябуферные растворы с наиболее высоким для данных систем рН, а именноСостав кобальтирования, г/л Н О Ингредиенты и показатели минимальный 40,2030,2565,30 мл/л15,01 46,5134,8881,40 мл/л23,25 Со(СН СО ) 4 Н 0 36,36 27,77 ЩаС,1 Н О 4 Н 20 НН ОН25%-ный водный раствор) ЬН 4 С 1. 63,60 мл/л18,18 1,16 ОП0,45 0,53 4,54 5,81 5,02 1,26 НаВН 4 1,14 1,45 рНСохраняемость, мин 9,560 9,5120 9,45 3 11379,85-10,05, из которых хорошо осаждается кобальт.Из растворов, содержащих назван;ные компоненты, т.е. соли кобальта,сегнетову соль, аммиак, экзальтанти борогидрид, кобальт осаждаетсяна серебряное изображение в виденеровного хотя и прочно сцепленно 1го с основой, слоя. Неизбирательноеосаждение кобальта на серебре приводит к образованию вуалиПослевведения поверхностно-активного вещества ОПсущественно улучшается качество усиливаемого изображения: кобальт равномерно выделяетсяна серебре в виде черного и плотно-,го слоя. Вуаль при этом практическине образуетсяВ качестве восстановителя ионовкобальта используется устойчивыйпри хранении 57-ный раствор борогидрида натрия в 5 н, водном растворе,МаОН (в воде с рН(9-10 борогидридсразу же разлагается), Поэтому втабл.1-12 приведены данные о коли.честве борогидрида в растворе, содержащем одновременно щелочь,В зависимости от количественногосодержания и вида ингредиентов в раст 30оре его сохраняемость изменяетсяот 15 до 180 мин при рабочих температурах 19-21 С. Наиболее устойчивы0растворы, содержащие ацетат кобальта от 30 до 156 мин), а также растворы с оптимальной и максимальнойконцентрациями компонентов (до 180мин) . Устойчивость всех составов воз 433 4растает при рНс 10,051 однако при этом резко снижается скорость осаждения кобальта на серебряное изобра" жениеСохраняемость состава, определяли визуально как время от момента его приготовления до появления частиц кобальта по всему объему, В таком составе усиление изображения становится невозможным. Параллельно контролировали работоспосбность состава на сенситограммах, полученных на фотосенситометре фСР, Исходный фотоматериал - малосеребряная пленка ФТ-ФП, Условия первичной обработки: проявление в проявителе УП2 мин,споласкивание,фиксированиев 257-ном водном растворе тиосульфата натрия, промывка водой 20 мин, Затем промытое изображение клина помещали в предложенный состав кобальтирования при 22-24 С на 5-15 мин, В табл,1-12 приведены результаты по сохраняемости для составов, обеспечивающих приращение оптической плотности изображения на 0,1-3,0 единицы беэ увеличения уровня вуюш, Цвет изображения от нейтрально серого до черного.Технико экономические преимущества предложенного состава в сравнении с прототипом заключаются в экономии реагентов и электроэнергии благодаря (4-40) -кратному повьшйнию сохраняемости состава кобальтирования и снижению температуры процесса от 50 до 22-24 С.Таблица оптимальный максимальный;Т а б л и ц а 2г г Состав кобальтирования, г/л НОоптимальный максимальный минимальный Со (СНСОд)4 Н О 40,0 60,0 79,21 КгаС 4 Н 406 4 Н 20 30,0 45,0 59,41 85,0 мл/л 108,90 мл/л 55,0 мл/л 6,0 ИВО 9,0 3,96 ОП1,0 0,99 5,0 йаОН 7,5 9,90 БаВН 4 1,25 2,48 1,88 рН 9,930 40 Сохраняемость, мин 55 Та блиц аЗ Состав кобальтирования, г/л НО Ингредиентыи показатели оптимальный максимальный минимальный 60,0 41,0 45,0 30,0 108,20 мл/л 80 мл/л 55 мл/л 3,75 2,5 1,56 1,50 1,0 0,31 7,50 5,0 ИаОН 2,56 1,88 1,25 1 авн 4 10,05 10,0 рн Сохраняемость, мин 60 Ингредиенты и показатели ИН 4 ОН (25%-ный водный раствор) Со (СН СО)4 Н О КЯаС 4 Н 40 б 4 НО1137433 Состав кобальтирования г/л НуО минимальный оптимальный максимальный 59,41 40,0 80,0 3,75 7,05 5,57 90,0 мл/л 45 мл/л 74,20 мл/л 3,75 5,57 7,5 1,0 0,99 1,5 0,0 5,0 4,95 1,24 1,25 2,50 9,75 9,85 9,95 156 Сокраняемость, мин 30 115 Таблица 5 ный Состав кобальтирования, г/л НО Ингредиенты и псбвзателн ксимал СоС 1 6 Н 0) 60 5 6,36 0 253-ный аствор) 50 мл/л 50 мл/л 7,5 ма л 020 0 3 ОаОН 4 5 ф НаВН 1,2 958 рНСоСН СО ) 4 Н ОРаС 4 Н 40 4 НО ВН 4 ОН 253-иый водный раствор ) ЯаВ 401 ОН,О.ОПНаОНЮаВН,1 ЗаС 4 Н 40 4 НН ОН ( водный р Н ВО ОПминимальный оптимальный 8Таблица 41137433 10 Таблицаб.гСостав кобальтирования, г/л Н 20 Ингредиенты 1 и показатели минимальный оптимальный максимальный 80,0 60,0 60,0 40,0 58,80 мл/л 65 мл/л На, В 40 10 НО 4,38 4,41 3,0 2,35 2,0 ОП5,0 5,88 5,0 йаОН. 1,25 1,42 1,25 яавн 4 9,50 9,60 9,65 рН,180 145 Сохраняемость, мин Таблица 7 Состав кобальтирования, г/л НОт оптимальный максимальный минимальный 70,0 35,0 55,0 мл/л 15,0 0,29 0,25 0,22 йаОН 5,88 йавн 4 1,47 1,09 9,44 9,32 9,33 рН Сохраняемость, мин 40 30 СоСХ 6 Н 0КйаС Н 106 4 НО ВН 4 ОН 25 Ж-ный водный раствор Ингредиенты 1 и показатели Со 804 7 Ц ОКЯаС 4 Н 4 Об 4 НО НН 40 Н (25%-ный водный раствор) 11 Н 4 С 1ОП50,0 мл/л 3,75 60,87 30, 43 45,70 мл/л13,04 70,60 47,60 82, 35 4,14 67,70 мл/л16,45. Состав кобальтирования, г/л НО Ингредиентын показатели минимальный оптимапьный максимальный 60,87 30,45 СО 804 7 Н О Коас 4 Н 4064 НО 78,40 мп/л 61,90 мп/л 52,2 мл/л 9,80 7,61 6,52 0,98 0,76 0,65 6,.54 5,08 4,35 НаОН 1,27 1,63 1,09 Навн 9,78 9,85 9,84 рН 75 40 80 Сохраняемость, мин Таблица 9, Состав кобальтирования, г/л НуО минимальный оптимальный максимапьный 80,0 60,0 45,5 мп/л13,64 48,8 мп/л14,63 65,0 мп/л 20,0 0,91 0,98 1,0 488 ЯаОН 4,54 5,0 навн 4 1,14 1,22 1,25 рН 9,25 9,2 9,25 КН 4 ОН 253-ный водный раствор) Ща 4 Р О .10 НФООПИнгредиентыи показатели СоСХ 6 НОКЯаС 4 Н 406 4 НО НН 4 ОН25 ж-ный водный раствор) йНСР ОП54,54 30,36 58,46 32,02 71,07 35,76 91,50 45,7514 1137433 13 Таблица 0 Состав кобальтирования, г/л НО Ингредиенты н пОкаватели максимапьный мини мапьный 66,67 60,0 44,40 40,0 ЙН 4 ОН (,253-ный модный раствор 44,4 мп/л 45,0 мл/л 40,8 мл/л 6,95 6,25 5,91 0,45 0,56 0,50 5,55 5,00 4,54 БаОН 1,39 1,25 1,14 ыавн 4 9,62 9,60 9,61 рН Таблица 11 Р Состав кобальтирования, г/л НО 1Ингредиентыи покаватЕЛИ минимальный оптимальный максимальный 78,21 39, )1 ИН 4 ОН (,253-ный водный раствор) 77,2 мл/л 58,7 мл/л 61,4 мл/л 3,35 4,41 н во 3,51 0,29 0,28 0,36 5,59 5,85 7,35 1,40 1,46 1,84 9,72 9,72 рН 9,77 СоС 3 6 НОКйаС Н 40 4 Н 20 Ма 4 Р 20 Ч 10 НЗООПСо 80 7 НО. ЕЫаС 4 Н 406 4 НО ОП НаОНяаВН 54,51 36,36 81,8740,94 102,94 51,47. 1137433 Т а б л и ц а 12 Ингредиентыи показатели оптимальный максимальный минимальный 60,0 мл/л 46,3 мл/л 40,3 мл/л 5,20 6,74 4,52 1,20 0,93 0,81 5,99 4,63 4,03 ИаОН НаВН 1,50 1,16 1,00 9,75 9,75 9,88 рН Составитель В. КондратьевРедактор Т.Колб Техред А.Бабинец Корректор М,Максимишинец Заказ. 10521/35 Тираж 448 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, ЖРауаская наб., д, 4/5 филиал Л 1 В 1 "11 атент", г,ужгород, ул,Проектная, 4 Созо 7 Н ОКНаС 4 Н 10. 4 Н 0 НН,1 ОН 253-ный водный раствор) На ВО 10 НООП56,45 28,23 64,81 32,41 83,83 41,92