Способ подготовки к поливу галогенсеребряных эмульсий для изготовления черно-белых фотоматериалов

)5 6 03 С 1/005 Т серебра в фот м, что в способе енсеребряных фотоматериал ленную эмульс тве добавки и илполиэтиленгл оматериа подготовэмульсий ов путем ию добаволива ис- иколевый снижение расхода лахдостигается те ки к поливу гало для изготовления введения в распла ки полива в качес пользуют дифтало эфир форм лы 4 г/н галогенсе ьзование указан ижению расхода ении фотографи 0 - 10,0)10 ии. Исполводит к снпри сохра естве (2 й эмульс ира при до 25% войств,в коли ребрян ного э серебр ческих ото оличестве (2,0- ряной эмульси ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР(ГОСПАТЕНТ СССР) САНИЕ ИЗОБР ОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Казанское производственное объединение "Тасма" им, В,В.Куйбышева(56) Авторское свидетельство СССРМ 1240224, кл. 6 03 С 1/02, 1988.(54) СПОСОБ ПОДГОТОВКИ К ПОЛИВУ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ЭМУЛЪСИЙ ДЛЯИЗГОТОВЛЕНИЯ ЧЕРНО-БЕЛЫХ ФОТОМАТЕРИАЛОВ(57) Изобретение относится к химико-фотографической промышленности, а именно кспособу подготовки к поливу галогенсеребряных эмульсий для изготовления черно-белых фотоматериалов. Цель изобретения -Изобретение относится к химико-ф графической промышленности.Целью изобретения является снижение расхода серебра в фотоматериалах,Цель достигается тем,что в способе подготовки к поливу галогенсеребряных эмульсий для изготовления фотоматериалов путем введения в расплавленную эмульсию добавки полива в качестве добавки полива используют дифталоилполиэтиленгликолевый эфир о м лы0И фру0 0И1С-ОСНСН 01100 С ( ф 0,0)104 г/г галогенсео1 11 но-с с-о(ск,с Помимо галогенида серебра эмульсия содержит традиционные ингредиенты; стабилизатор, оптический сенсибилизатор, антиокислители красителя, смачиватели, пластификатор, умягчитель воды (комплексообразователь), дубитель, вещество, снижающее расход серебра.Предлагаемое соединение(КФ 5227) является доступным и получается реакцией конденсации полиэтиленгликоля с фталевым ангидридом в ПО "Тасма" по производственной методике М 03 - 411-89.Эмульсии любительских негативных пленок изготавливают по ТР М. 8 - 8-26,Используемые другие соединения являются доступными; 5-метил-окси,3,4 - триазаиндолицин - стабилизатор Ф - 1; антиокислители красителя - а-нафтол, пирокатехин; оптические сенсибилизаторы - 3,3,-ди-(3-оксиэтил)-5,5-ди мета кси-этилтиакарбоцианин-и-толуолсульфонат (краситель 3860), 3,3-ди( Р-оксиэтил)-9-метилтиакарбоцианинхлорид(краситель 733), 3,1-диэтил- о кси-метилтиа-хиноцианин-И-толуолсульфонат(краситель 3698); смачивателидикалиевая соль диэфира смеси полиглицеридов алкенилянтарных кислот - СВ 133, натриевая соль ди-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты СВ 192; пластификатор - глицерин; комплексообразователь - динатриевая соль этилендиамин-й,й,й,Й- тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б); дубители - ацетат хрома.Эти соединения выпускаются промышленностью и применяются в производстве черно-белых и цветных фотоматериалов.Фотографические материалы, изготовленные с использованием предлагаемого способа подготовки эмульсии к поливу, испытывают по следующим показателям: светочувствительность, средний градиент, фотографическая широта, минимальная оптическая плотность вуали.При изменении сорта черно-белых кинофотоматериалов используются стандартные составы галогенсеребряных эмульсий, содержащие вещество И в количественных пределах (2,0-10,0) х 10 4 г/г галогенсеребряной эмульсии.П р и м е р 1 (базовый) (фото).Изготавливают черно-белый фотографический материал Фото. Эмульсию синтезируют по регламенту М 8-8-26 и готовят к поливу порегламенту М 8-8-42.В плавильный аппарат при вращающейся мешалке загружают 1 кг эмульсии об.0 ;87,3744 и 10 -ный водно-щелочной раствор стабилизатора Ф - 1, 20 мл, 1,7475 об.%.Полученную смесь нагревают до 39+.1 С до полного расплавления эмульсии, после чего в нее вводят последовательно 1%-ный водный раствор пирокатехина - 5 мл, об,0 - 0,4369, 1%-ный спиртовый раствор а-нафтола - 2 мл - 0,1747, 0,10 -ный спиртовый раствор 3,3 - ди-(В-оксиэтил)-5,5- диметокси-этилтиакарбоцианин-и-толуо лсульфоната (сенсибилизатор 3860), 15 мл - 1,5328, 0,1%-н ый спиртовый раствор 3,3-диф-оксиэтил)-9-метилтиакарбоциа нинхлорида (сенсибилизатор 733), 12 мл - 1,0485, 0,050 -ный спиртовый раствор 3,1-диэтил- окси-мети лтио-хин оциа н ид-К-толуолсульфоната (сенсибилизатор 3698), 40 мл - 3,4950, 0,125 М смачиватель СВ 133, дикалиевая соль диэфира смеси полиглицеридов алкенилянтарных кислот, 30 мл - 1,7475, 4-ный смачиватель СВ 102, натриевая соль ди-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, 10 мл - 0,8737, 5%-ныйнейтрализованный водный раствор уксуснокислого хрома, 16 мл - 1,398; 500 -ный5 водный раствор глицерина, 1 мл - 0,0874,100 -ный водный раствор углекислого натрия, 1 мл - 0,0874, 200 -ный водно-щелочной раствор динатриевой солиэтилендиамин-й,й,й,М-тиетрауксусной"0 кислоты, 2,5 - 0,2184,Все стадии введения ингредиентов сопровождаются непрерывным перемешиванием, причем введение очередногоингредиента сопровождается 5-минутным15 интервалом.Одновременно готовят композицию заЩитного СЛОЯ,В плавильный аппарат при вращающейся мешалке загружают 900 мл обессоленной20 воды и 90 г предварительно набухшего желатина. Затем температуру раствора снижают до 44 С и вводят последовательно 10 мл40 -ного водного раствора соли ди-а-этилгексилсульфоянтарной кислоты (СВ 102), 325 мл 40 -ного водного раствора динатриевойсоли диэтилового эфира М- у-децилоксипропил-й-ф-карбоксисульфопропил)-аспаргиновой кислоты (СВ 1147), 1 мл 500 -ноговодного раствора глицерина, 15 мл 200 -ного водного раствора азотнокислого калия,Все стадии введения ингредиентов сопровождаются непрерывным перемешиванием, причем введение очередногоингредиента сопровождается 5-минутныминтервалом.Приготовленные таким образом композиции эмульсионного и защитных слоевполивают на действующем оборудованиина подслоированную подложку и высушива 40 ют, Получают черно-белый фотографический. материал, который испытывают насенситометрические характеристики(табл.1).П р и м е р 2 (фото),45 Изготавливают черно-белый фотографический материал, любительскую фотопленку фото. Эмульсию синтезируют порегламенту М 8-8-26 и готовят к поливу порегламенту М 8-8-42,50 В плавильный аппарат при вращающейся мешалке загружают 1 кг эмульсии, об,%- 85,1426 и 10 -ный водно-щелочной раствор стабилизатора Ф, 20 мл, - 1,7028.Полученную смесь нагревают до55 39+10 С до полного расплавления эмульсии, после чего в нее вводят последовательно. 1%-ный водный растворпирокатехина, 5 мл., об, - 0,4257, 1 - ный спиртовый раствор а-нафтола, 2 мл- 0,1703, 0,1 фб-уый спиртовый раствор 3,3- ди ф-оксиэтил)-5,5-диметокси-этилтиакарбоцианин-й-толуолсульфоната (сенсибилизатор 3860), 15 мл - 1,2771, 0,1-ный спиртовый раствор 3,3-дифоксиэтил)-9-метилтиакарбоцианинхлорида (сенсибилизатор 733) 12 мл - 1,022, 0,05;-ный спиртовый раствор 3,1-диэтил-оксиметилтио-хиноцианид-М-толуолсульфоната (сенсибилизатор 3698), 40 мл - 3,4057, 0,125 М смачиватель СВ 133, 30 мл - 1,7028, 4-ный водный раствор смачивателя СВ 102, 10 мл - 5 ф -ный нейтрализованный водный раствор уксуснокислого хрома, 16 мл - 1,3623, 50 ф -ный водный раствор глицерина, 1 мл - 0,0851, 10 ф -ный водный раствор углекислого натрия, 1 мл -0,0851, 20 фб-ный водно-щелочной раствор динатриевой соли этилендиамин-й, М, М,М-тетрауксусной кислоты, 2,5 мл - 2,1288, 5-ный сорбиталь С, 30 мл (соединение) - 2,5543.Все стадии введения ингредиентов сопровождаются непрерывным перемешиванием, причем введение очередного ингредиента сопровождается 5-минутным интервалом.Одновременно готовят композицию защитного слоя, как в примере 1.Приготовленные композиции эмульсионного и защитных слоев поливают на действующем оборудовании на подслоированную подложку и высушивают.Получают черно-белый фотографический материал, который испытывают на сенситометрические характеристики (табл.1),П р и м е р 3. Все ингредиенты эмульсионного и защитного слоя пленки фотои вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 2, отличие состоит етом, что вместо соединениявводят в состав эмульсии 10-ный водный раствор соединенияв количестве 1,25 мл, 1,2510 г/г эмульсии, об. ф - 0,109, рецептура и фотосвойства пленки приводятся в табл. 2 и 1.П р и м е р 4. Все ингредиенты эмульсионного слоя фотои вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 2, отличие состоит в том, что вместо соединениядополнительно вводится в состав эмульсии 10;-ный водный раствор соединенияв количестве 1,5 мл, 1,510 г/г эмульсии, об, - 0,1308 (табл. 2 и 1).П р и м е р 5. Все ингредиенты эмульсионного слоя фотои вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 2, отличие состоит в том, что вместо соединениядополнительно вводится 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 соединениев количестве 25 мл, 2,5 10г/г эмульсии, об.ф 6 - 0,2179 (табл, 2 и 1),П р и м е р 6, Все ингредиенты эмульсионного слоя фотои вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 2, отличие состоит в том, что вместо соединениядополнительно вводится соединениев количестве 5 мл, 5,010 г/г эмульсии, об,ф - 0,4349 (табл,2 и 1),П р и м е р 7. Все ингредиенты эмульсионного слоя фотои вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 2, отличие состоит в том, что вместо соединениядополнительно вводится соединениев количестве 8 мл, 8 10 г/г эмульсии, об, ф,6941 (табл.2 и 1).П р и м е р 8. Все ингредиенты эмульсионного и защитного слоев пленки фотои вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 2, отличие состоит в том, что вместо соединениядополнительно вводится в состав эмульсии 10 -ный водный раствор соединенияв количестве 10 мл, 1010 г/г эмульсии, об, - 0,8661 (табл, 2 и 1).П р и м е р 9. Все ингредиенты эмульсионного и защитного слоев пленки фотои вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 2, отличие состоит в том, что вместо соединениядополнительно вводится в состав эмульсии 10 -ный водный раствор соединенияв количестве 13 мл, 1310 г/г эмульсии, об, / - 1,1231 (табл.2 и 1).П р и м е р 10, Все ингредиенты эмульсионного и защитного слоев пленки фотои вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 2, отличие состоит в том, что вместо соединениядополнительно вводится в состав эмульсии 10 -ный водный раствор соединенияв количестве 15 мл, 1310 г/г эмульсии, об, - 1,2936 (табл.2 и 1),П р и м е р 11 (базовый) (пленка фото).Изготавливают черно-белый негативный любительский материал фото. Эмульсию синтезируют по регламенту М 8- 8-26 и готовят к поливу по регламенту Ф 8-8-42.В плавильный аппарат при вращающейся мешалке загружают 1 кг эмульсии, об./ - 85,15 и 1 -ный водно-щелочной раствор стабилизатора Ф, 5 метил-окси,3,4- триазаиндолицин, 20 мл, об, - 1,703.Полученную смесь нагревают до 39+1 С до полного расплавления эмульсии, после чего в нее вводят последовательно 1 ф -ный спиртовый раствор а-нафтола, 2 мл40 45 50 55- 0,1703, 1%-ный водный раствор пирокатехина, 5 мл - 0,4257, 0,1%-ный спиртовый раствор 3,3-(ди-В-оксиэтилен)-5,5-диметокси-этилтиакарбоцианин-и-толуолсульфината (сенсибилизатор 3860), 18 мл - 1,5327, 0,1%-ный спиртовый раствор 3,3-ди-Р-оксиэтил)-9-метилтиакарбоцианинхлорида (сенсибилизатор 733), 15 мл - 1,2772, 0,05%-ный спиртовый раствор 3,1-диэтил-окси-б-метилтио-хиноцианид-й-толуолсульфоната (сенсибилизатор 3698), 30 мл - 2,5545, 50%- ный раствор глицерина, 2 мл - 0,1703, 0,125 М водный раствор СВ 133, дикалиевую соль диэфира смеси полиглицеридов алкенилянтарных кислот, 30 мл - 2,5545, 10%- ный водный раствордвууклекислого натрия, 0,4 мл - 0,0341, 5%-ный нейтрализованный водный раствор уксуснокислого хрома, 12 мл - 1,022, 1%-ный водно-щелочной раствор стабилизатора Ф, 10 мл - 0,8515, 20%-ный водно-щелочной раствор динатриевой соли этилендиамин-М,М,М,К-тетрауксусной кислоты, 3 мл - 0,2554.Все стадии введения ингредиентов сопровождаются непрерывным перемешиванием, и ричем введение очередного ингредиента сопровождается 5-минутным интервалом,Одновременно готовят композицию защитного слоя.В плавильный аппарат при вращающейся мешалке загружают 900 мл обессоленной воды и 90 г предварительно набухшего желатина. Полученную смесь нагревают до 45+.1 С до полного расплавления желатина. Затем температуру раствора снижают до 44 С и вводят последовательно 1 мл 50%- ного водного раствора глицерина, 15 мл 20%-ного водного раствора азотнокислого калия, 30 мл 4%-ного водного раствора СВ 102.Все стадии введения ингредиентов сопровождаются непрерывным перемешиванием, причем введение очередного ингредиента сопровождается 5-минутным интервалом,Приготовленные таким образом композиции эмульсионного и защитного слоев поливают на действующем оборудовании на подложку и высушивают, затем испытывают на фотосвойства (табл,З).П р и м е р 12 (прототип) (фото), Изготавливают черно-белый негативный любительский материал, пленку фото. Эмульсию синтезируют по регламенту Р 8-8-26 и готовят к поливу по регламенту М 8-8-42.В плавильный аппарат при вращающейся мешалке загружают 1 кг эмульсии, об.% 5 10 15 20 25 30 35- 84,9329 и 1%-ный водно-щелочной раствор стабилизатора Ф, метил-оси,3,4- триазаиндолицин, 20 мл, об.% - 1,6986.Полученную смесь нагревают до 30+1 С до полного расплавления эмульсии, после чего в нее вводят последовательно 1-ный спиртовый раствор а-нафтола, 2 мл, об.% - 0,1699, 1%-ный водный раствор пирокатехина, 5 мл - 0,4247, 0,1%-ный спиртовый раство р 3,3-(диф-оксиэтилен)-5,5-диметокси- этилтиакарбоцианин-п-толуолсул ьфината (сенсибилизатор 3860), 18 мл - 0,15288, 0,1%-ный спиртовый раствор З,З-ди-Р-карбоксиэтил)-9-метилтиакарбоцианинхлорида (сенсибилизатор 733), 15 мл - 1,274, 0,05%- ный спиртовый раствор 3,1-диэтил-окси- метилтио-хиноцианид-Й-толуолсульфоната (сенсибилизатор 3698), 30 мл - 2,548, 50%-ный раствор глицерина, 2 мл - 0,1699, 0,125 М водный раствор СВ 133, дикалиевая соль диэфира смеси полиглицеридов алкенилянтарных кислот, 30 мл - 2,548, 10%-ный водный раствор двууглекислого натрия, 0,4 мл - 0,934, 5%-ный нейтрализованный водный раствор уксуснокислого хрома, 12 мл - 1,0192, 1%-ный водно-щелочной раствор стабилизатора Ф, 10 мл - 0,8493, 20-ный водно-щелочной раствор динатриевой соли этилендиамин М,й,й,М-тетрауксусной кислоты, 3 мл - 0,2578, 5%-ный раствор сорбиталя, 30 мл - 2,548.Все стадии введения ингредиентов сопровождаются непрерывным перемешиванием, причем введение очередного ингредиента сопровождается 5-минутным интервалом.Одновременно готовят композицию защитного слоя, как в примере 9.Приготовленные таким образом композицию эмульсионного и защитного слоев поливают на действующем оборудовании на подложку и высушивают, затем испытывают на фотосвойства (табл,З).П р и м е р 13 (пленка фото). Все ингредиенты эмульсионного и защитного слоев пленки фотои вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 12, отличие состоит в том, что вместо соединения , дополнительно вводится в состав эмульсии 10%-ный водный раствор соединенияв количестве 1,5 мл, 1,510 гlг эмульсии, об,% - 0,1305 (табл,4), Фотосвойства и риведены в табл,З.П р и м е р 14, Все ингредиенты эмульсионного слоя пленки фотои вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 12, отличие состоит в том, что вместо соединениядополнительно вводится в состав эмульсии 10%-ный водный раствор соединения И в количестве 2мл, 210 4 г/г эмульсии, об.% - 0,174 (табл.4и 3).П р и м е р 15. Все ингредиенты эмульсионного и защитного слоев пленки фото125 и вся последовательность операцийостаются такими же, как в примере 12, отличие состоит в том, что вместо соединения И,дополнительно вводится в состав эмульсии100 -ный водный раствор соединения 1 И в 10количестве 3 мл, 310 4 г/г эмульсии, об, О -0,2608 (табл,З и 4).П р и м е р 16, Все ингредиенты эмульсионного и защитного слоев пленки фото 125 и вся последовательность операций 15остаются такими же, как в примере 12, отличие состоит в том, что вместо соединения И,дополнительно вводится в состав эмульсии100 -ный водный раствор соединения И вколичестве 5 мл, 510 4 г/г эмульсии, об. О - 200,4339 (табл.З и 4).П р и м е р 17. Все ингредиенты эмульсионного и защитного слоев пленки фото 124 и вся последовательность операцийостаются такими же, как в примере 12, отличие состоит в том, что вместо соединения Идополнительно вводится в состав эмульсии10 -ный водный раствор соединения И 1 вколичестве 8 мл, 810 г/г эмульсии, об.о -0,6924 (табл,З и 4), 30П р и м е р 18. Все ингредиенты эмульсионного и защитного слоев пленки фото 125 и вся последовательность операцийостаются такими же, как в примере 12, отличие состоит в том, что вместо соединения И 35дополнительно вводится в состав эмульсии100 - ный водный раствор соединения И вколичестве 10 мл, 1010 г/г эмульсии, об, О- 0,8640 (табл,З и 4).П р и м е р 19. Все ингредиенты эмульсионного и защитного слоев пленки фото 125 и вся последовательность операцийостаются такими же, как в примере 12, отличие состоит в том, что вместо соединения Идополнительно вводится в состав эмульсии 45100 -ный водный раствор соединения И вколичестве 13 мл, 1310 г/г эмульсии, об. О- 1,1203 (табл.З и 4),П р и м е р 20. Все ингредиенты эмульсионного и защитного слоев пленки фотоФормула изобретения Способ подготовки к поливу галогенсеребряных эмульсий для изготовления черно-белых фотоматериалов путем введения в расплавленную эмульсию добавки полива, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью снижения расхода серебра в фотоматериалах, в качестве добавки полива используют дифталоилполиэтиленгликолевый эфир общей формулы О О . О ОИ И И Пно-с с-о(сн,сн о) -с с-ок2 2 1004 личестве (2,0 - 10,0)10ря ной эмульсии. галогенсе 125 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 12, отличие состоит в том, что вместо соединения 11 дополнительно вводится в состав эмульсии 10%-ный водный раствор соединения И 1 в количестве 15 мл, 1510 4 г/г эмульсии, об. О - 1,2904.Результаты сенситометрических испытаний черно-белых негативных любительских фотопленок фото, фоторазного состава эмульсий, подготовленных к поливу по примерам 1-20 в табл,2 и 4, приведенные в табл.1 - 3, позволяют сделать вывод, что введение дифталоилполиэтиленгликолевого эфира (соединение И) в качестве вещества, снижающего расход серебра, в рецепты эмульсионных слоев перечисленных пленок в концентрации (2,0-10,0)10 г/г эмульсии (примеры 4 - 8, 14 - 18) по сравнению с прототипом (соответственно примеры 2, 12, содержащие вещество И - смесь полиэтиленгликолевых эфиров моностеаратов и дистеаратов ангидросорбитов (сорбиталь С), приводит к снижению расхода серебра до 250 без ухудшения фотосвойств.При изменении сорта черно-белых кинофотоматериалов используются стандартные составы эмульсий, приготовленных к поливу, содержащие вещество И 1 в пределах (5,0 - 10,0)10 г/г эмул ьсии,1800439 12 Таблица 1 Сенситометрические характеристики пленки ФотоАд, г/м Омин Количество соединения 11,11, г/г эмульсии6, мкм Пример 11 - 1510111 - 1,2510 111 - 1,510 111 - 2,510 111 - 510 111 - 810111-101 О 11 - 1310 11 - 1510 Таблица 2 Рецепт змульсионного состава пленки ФотоПример 4 Пример 3 Пример 5 Пример 6 Ингредиент змульсионного состава15 1,2936 13 1,1231 10 0,8661 0,6941 Таблица 3 Сенситометрические характеристики пленки ФотоА 9, Ом Соединение 1,111, гlг эмульсии1800439 15 16 Таблица 4 Рецепт эмульсионного состава пленки ФотоПример 13 Пример 14 Ингредиент эмульсионного состава