Композиция для отбеливания целлюлозных и полиамидных волокнистых материалов и способ ее получения

ИСАЙОЬРЕТЕ Союз СоввтскнхоцналнстнческнхРеспублнк 61)Дополнительный к патент22) Заявлено 26,05.75(21)214 3) Приорите(33) Р1 ликовало 05,08,783 юлл а опубликования описани Иностранцы Марян Балторовнч, Эва Хнгэрсбэ Бернард Грачьтк Мечыслав, Бельс Богумяла Лонковска (ПНР) Иностранное предпрнятне Инстытут Пшэмыслу Органичнэг(54) КОМПОЗИЦИЯ ЙЛЯ ОТБЕЛИВАНИЦЕЛЛЮЛСЗНЫХ И ПОЛИАМИДНЫХВОЛОКНИСТЫХ МАТЕРИАЛОВИ СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ Изобретение относится к технол гнн оптического отбеливания целлюлозных н полнамндных волокнистых материалов. Известна ком ння целлюлозных тых материалов,сфотбеливатель фор С - кП Оф-еН Цель нзобретения -белнзны материалов, ярых оттенка. повышение стеленя тт-феннлентаток алифатического,о нлн ароматического где Ат-м- ялиХ - МНа чпи осгетероцнклическогамина;М- однова лентнОднако, такая кчнвает высокой стн н чистоты оттенк ости и чистот Эта цепь достигает что компознцня допопнт того одержит ый катион омпозиция не обеспетепенн белизны, яркооа отбеленных материалов тегьно форму ль Геюударотоюииый иомитет Сюоюта Миииатрюо СССР по дидам изююрютоиий и открытийознцня для отбелнва-н поляамндных волоксодержашая оптическяймулы 1 Д.)в к ОД - АгНУ-С" -яМгХ 15где АР, Х и М имеют укаэанные вышезначения, при спедующем соотношениикомпонентов, вес.ч:Оптический отбе пивате пьформупы (1) 20-6 5Оптический отбепиватепьформулы ( ) н/ипи ( ) 35-80Композиция согпасно изобретению,содержащая смесь двух оптических отбеливатепей.формул (1) и ( ) ипи (1 )и ( Щ ), может быть попучена простымсмешенйем компонентов,Композицию, содержащую смесь топтических отбеливатепей формул (( 1 ), () получают по способу, соглас- зоно которому 1 мопь 4,4-диаминостипьбен,2 дисупьфокислоты ици ее динатриевой сопи конденсируют с 1,9-2,3моль смеси 0,5-1,5 моль 2-метокси,6-дихлор-симм-триазина с 0,5-1,5 моль-супьфофенип-гримм-триаэина, а затем 1 мольполученного продукта конденсируют с 612 мопь аммиака ипи с 3-6 моль алифатического иди гетеродикпического амина, ипи с.2,3-3 моль ароматическогоамина.По окончании реакции реакционную смесьобрабатывают хлористым натрием ипиминерапьной кнспотой, ъапример соляной,ипи органической кислотой, например уксусной 6 отфильтровывают. Подученную пас.. ту сушат или переводят в раствор илисуспензию одним иэ известных методов.Композицию, согпасно изобретения, ио опользуют дпя отбепивания текстипьных материапов иэ природной ипи регенерированной цеппюлозы или попиамида, а такжебумаги, При этом степень бепиэны отбепенного материала бопее высокая, чем ястепень бепиэны материала при использовании каждого из входящих в смесьоптических отбепивателей в отдепьности,а оттенок бепиэны более гопубой, яркий и чистый, Так, хпопчатобумажная ткань, отбепенная оптическим отбепивателем формулы (1 ), составпяющим активное вещество известной композиции, при значениях заместитепей в формупе (1 ):.А 1- м -фенилен, Х - остаток днэтанопамина, а М - катион натрия, имеет максимапьную степень белизны, вычисленную по известной формуле Анни-Бергер (см, 316 ТогЪС,1959, 8, с. 187), равную 136. В случае применения оптического отбеливателя формупы ( й ) цри тех же значениях указанных заместитепей максимапьная степень белизны той же ткани составляет 131, а дпя оптического отбепиватепя формупыО 1)с теми же значениями указанных выше заместителей, максимапьная степень белизны ткани 135, Та же ткань, отбепенная в тех же усповиях композицией, согпасно изобретению, содержащей в качестве активного вещест ва 67 вес.ч. смеси оптических отбепивателей формул ( 1 ) и () и 33 вес.ч. оптического отбепивателя формулы ( Ш ) при тех же значениях заместитепей в формупах, имеет максимальную степень белизны 140 и бопее гопубой, яркий и чистый оттенок бепиэны. При этом разница в 2 единицы степени белизны, вычисленной по формуле Анни-Бергер, ясно вйдйа уже при визуальной оценке.Ниже приведены примеры, ипшострирующие изобретение, в которых степень белизны определена по формупе Анни-Бергер р и м е р 1. Мерсеризованную чатобумажную ткань отбепивают комией, содержащей в качестве актив- вещества 33 вес. ч. оптического ливатепя формулы (1) имеющего дующие значениязаместителей: Аг -мпен-, Х группа- М(СНхСН ОН М-канатрия, и.67 вес.ч, смеси о тбеливатепя формул (й ) и (Сз М - катионптических торых названные заместители имеют указанное выше значение,Отбелнванне проводят следующим образом еВ ванну, содержащую 20 кг хлористого натрия, 1 кг карбоната натрия, 0,3 кгукаэанной выше композиции и 4 м воды,фвводят 100 кг ткани, Ванну нагревают до40 С н отбелнвают 30 мнн, а затем попоскают н сушат. Степень белнзны ткани140.10Композицию получают опнсанным ниже6способом. В реактор загружают 0,8 мметанола, 450 кг бнкарбоната натриян 250 кг хлористого цнанура. Содержимоеореактора перемешивают 2,5 ч прн 12 С,В результате образуется 4,6-анхлор-Ъ-метоксн-снмм-трназнн.,Одновременно в отдельный реактор вво-,дят последовательно 48 м воды, 1600 кгльда, 4 кг поверхностно-активного веществ Ева, являющегося продуктом конденсация1 моль жирного спирта с 18 моль окисиэтилена, 10 кмоль хлористого цианураи 1,0 кмоль метаннловой кнспоты. Затем К полученной смеси добавляют 5 О4,1 кмопя днэтанопамнна н перемешиваюто2 ч при температуре 90 С. После этогополученный раствор фильтруют, в фнльтратдобавляют хлорнстый натрий в количестве20% от общего объема жидкости, оклад5одают до температуры 25 С, перемешивают3 ч,отфнльтровывают, полученную пастусушат в распылнтельной сушилке. Получают1086 кг светло-желтого продукта, котосодержнмое реактора перемешивают 1,52,5 ч до исчезновения в реакционной смеси ароматического амина, поддерживаятемпературу в пределах 0-УС н одновременно дозируя 10%-ный водный растворкарбоната натрия для нейтралнэации выделяющегося при реакции хлористого водорода. В результате реакции образуется4, 6-дях пор-м-су льфофенн лам нн-симм-триазин. Оба полученных производных снммтрназнна без выделения из реакционной смесн сливают в один реактор, К полученной смеси добавляют 1,0 кмопь дннат( рневой соли 4,4 - днамнностильбен,2- -дисульфокислоты и перемешивают 30 мннопри температуре 0-5 С, затем в течениео 1 ч нагревают до температуры 20 С н перемешивают при этой температуре доокончания реакции. В результате реакции образуется промежуточный продукт, являющийся смесью соединений формул (6)и Я) вкоторыхА м-фениленовый радикал, а М - катион натрия,Ы - С ф -ЗНАЙ - 1 рый не плавится до температуры 300 С, Состав продукта указан прн описании отбепивакацей компознцин в начале примера.П р и м е р 2. И,я оптического отбеливання используют композицию, содержащую в качестве активного вещества 33 вес, ч. оптнческого отбелнвателя формулы ( Х), в которой АГм- феннлен, Х- группа - ИНСНСН ОН, анатрня,и 67 вес.ч. слеси оотбепивателей формупи) и ( Щ ),в ,которых Аг, Х и М имеют указанное выше значенйе.Этой композицией отбепивают хпопчатобумажную ткань, подвергнутую предварительно мерсериэации и Ьтбеливанию хими. 5 ческими отбеливатепями.Оптическое отбедивание совмещают1с аппретированием, дця чего ткань пропи . тывают составом, содержащим, кг:Диметиполатипенмочеви 1 Она (торговое названиесипеэиан ЕМ) 5Препарат на основеполиакриповой кислоты (торговое наэвание перапрет Н Ч ) , 1,5Мочевина 1,0МСГ 6 Н 0 1,0Оптически отбепивающая композиция 0,3 20Вода, дм 94Пропитанную ткань отжимают до привеса 100% и термообрабатывают горячим воздухом при 145 С в течение 5 мин.25Ткань имеет степень бепизны 138, оътенок бепизны гопубой высокой яркостии чистотыОтбеливающую композицию, содержа-30щую смесь трех оптических отбеливателей,попучают спедующим образом.К промежуточному продукту, получен-.ному, как описано в примере 1 и содержащему смесь, соединений формйп ( Щ), 35(3) и (Я)добавпяют 5,4 кмоль моноэтанопамина и перемешивают при 85 Св течение 2 ч. Годученный раствор фильмруют, добавпяют хнористый натрий в коиичестве 6% от общего обэема жидкости, аохпаждают до 25 С, перемешивают Зя,отфильтровывают и сушат в распылитепьной сушипке. Получают 1006 кг светложептого продукта, который не йлавитсяпри температуре до 300 С. Состав псьпучвнного продуктауказан и начале примера,П р и,м е р 3. Предварительно мерсе ризованную и отбвпенную химическими отбеиивателями хжачатобумажную ткань" подвергают одновременно аппретировайию и оптическому отбепиванию. Дпя этого ткань пропитывают спедукщим составомкгф 55Попивянипацетат, модифицированный дибутилфталатом( торговое название винацет Д) 36 С Оксиэтилированная стеариновая кислота (торговоеназвание рокацет 6-7) 0,25 Оптически отбе аивающаякомпозиция из примера 2 0,3 Вода, дмф 96.После пропитки ткань отжимают до привеса 100% и сушат при 100 С. Отбепенная ткань имеет яркий, голубовато красноватьгй оттенок белизны. Степень бепизны 148,Г р и м е р 4. Дпя отбеливания тканииз вискозного волокна используют композицию, содержащую в качестве активного вещества ЗЗ вес. ч. оптическогоотбепиватепя формулы Щгде Аг-,м-фенилен, Х группа ЙЙ ,а М-катион натрия,и 67 вес.ч. смеси отбепиватепей формуп() и ( Щ );в которых заместитепи АФХ и М имеют укаэаннъе выше значении.Отбейивание осуществпяют спедующцм образом.,В нагретый до температуры 50 С расу вор, содержащий 4 м воды, 20 кг июрио3того натрия, 5 кг карбоната натрия и 0,8 кг указанной оптически отбеливаю щей композиции, вводят 100 кг ткани иэ штапепьного вискозного волокна и отбепивают 45 мин. Затем ткань пропоай- кивают и сушат при комнатной температу 1- ре. После такой обработки ткань приобре. тает степень белизны, равную 131.Укаэанную в атом. примере оптическиотбеливающую композицию нолучакю сввдующим образом.К промежуточному продукту реакции, являющемуся смесью соединений формул ( 3 )( Я ) иЯ),полученному по примеру 1., , вводит 9,0 кмопь 25%-ной аммиачной воды, перемешивают 4 ч при температуре 70 С, а затем ,иепрущагировавший аммиак дистиппируют с водяным паром..К"йидкости оставшейсяпоспе отгонка аммиаке, добавпяют хпористый натрий в количестве 18% от объема смеси охлаж дают смесь до температуры 25 С, пере мешивают 3 ч, отфипьтровывают, а поду ченную пасгк сушат при температуре 80 90 С,Попучают около 1200 кгсветпо жептого продукта, который не плавится до темпера,фтуры 300 С, Состав продукта указан вначада. примера,619112 10ристого водорода. В результате реакцииобразуется промежуточный продукт, являющийся смесью, соединений формул ( 1 У ),(7 ) и (Я ), в которых АР -и фенилено, вый радикал, М-катион натрия.ф 5 К полученной смеси добавляют 4,1 кмольморфалина, и содержимое перемешивают3 ч при температуре 95-98 С, послечего вносят хпористый натрий в копичесгве 15% по отношению к обьему10 жидкости. Содержимое охлаждают до температуры 25 С, перемешивают 1 ч приатой температуре, отфильтровывают исушат при 85.С, Получают окоцо 1046 кгсветло-жептого продукта, который не15 плавится ао температуры 300 С.Состав продукта приведен в начале.примера,"П р и м е р 6 В реактор вводят прследовательно 4 м воды 1600 кг льда,20 2,4 кг поверхностно-активного веществва на основе продукта конденсации 1 мольолеоцетялового спирта с 21 моль окисиэтилена и 1,0 кмопь хпористого циацура.К полученной суспензия добавляют в те25 чение, 30 мийо раствор 1,0 кмопь наъриевой сопи супьфаниповой киспоты в3)0,8 м воды,и содержимое перемешиваютпри температуре 0-5 С до исчезновенияв реакционнойсмеси ароматического амина. Во время перемешивания вводят10% ный водный раствор,бикарбонатанатрия дпя нейтрализации выделяющегосяпри реакции хлористого водорода. П р и м е р 5. Изделия из попиамидныхволокон, отбеливают комйбзйцией, содержащей в качестве активного вещества23 вес.ч, оптического отбепиватепя Фрмупы (2 )/в которой АР - О-феннпен,Х остаток морфопина, а Мкатион натрияи 77 вес, ч. смеси оптических отбеливатепей формул (5) и (6) с теми же значениями А 3 ф, Х, М.Отбепивание проводят следующим образом.В нагретый до 90 С раствор, содержащий 5 минводы, 2 мпедяной уксуснойкиспоты и О, 5 кг указанной вышеоптически отбеливающей комйозиции,помещают на 30 мин 100 кг трикотажаиз поликапрамидного вопокна. Затем три-.котаж пропопаскивают, сушат. Отбеленный таким образом трикотаж приобретаетчистый,нейтрапьно белый оттенок, Степень бепизны 140.Указанную в этом примере оптическиотбепиваюшую композицию попучают следующим образом,В реактор вводят последовательно4,мводы, 1600 кг льда, 2,4 кг неионоЭгенного поверхностно-активного веществана основе продукта конденсации 1 мольопеоцетипового спирта с 21 мопь,.окисиэтипена и 1,5 кмопь хпористого,цианура. К полученной смеси добавляют в течение 30 мин раствор 1,5 кмопь натриевой сопи супьфанипсвой киспоты в 1,2 мводы и содержимое перемешивают до исчезновения ароматическо.о амина в реакционной смеси, поддерживая температуру 350-5 С и добавляя одновременно 10% ныйаводный раствор карбоната натрия дпянейтрализации выдеааощегося при реакции хпористого водорода,В результате реакции образуется натриеваясопь 4,6-дихлор- П -супьфофенипаИЬн-сими-триазина. Затем в реакторвводят, 2-метокси,6-днхпор-симм-три-.азин, подученный из 0,5 кмопь хлористого цианура, 48 кг бикарбоната натрия и 45Я,4 мметанопа по способу, описанномув примере 1, К полученной смеси добавляют в течение 1 ч раствор 1,0 кмоль дя/у/натриевой сопи 4,4-диаминостильбен-2-дисульфокислоты в 3,2 минводы, и содержимое перемешивают при температуре 0-10 Св течение 1 ч.Содержимое реактора нагревают и пеземешивают 1,5 ч при температуре 20-25 С,а затем при температуре 30-40 С до иочезновения в реакционной смеси ароматического амина, одновременно добавляя10%-иый водный раствор карбоната натрия дпя нейтрализации выдешпащегося хпо 60 В результате реакцйи образуется наърневая соль 4,6-дихпорЫсупьфофениа-,амин-симм-триаэина. далее в реакторвносят 2-метокси 4,6-дихлор-симццйю авин, полученный из 1,0 кмопь хлористого цианура, 282 кг.бикарбоната натрияи 0,8 мметанопа по способууказаннЬмув примере 1, К попученной смеси добавцяют 1,0 кмопь динатриевой сопи 4,4диаминостипьбен 2,2- дисупьфокиспотыи перемешивают 30 мин при температуре 3 С, затем нагревают 1 ч до темпеоратуры 25 С и перемешивают до окончания реакции,В результате реакции образуетсяпромежуточный продукт, являющийсяемесью соединений формуп (5 )( 7)и ( ), в которых АФ - И- фени пеновый радикапа М - катион натрия. Затем вреактор вводят 2,6 кмопь анипина, содержимое нагревают до температуры93-95 С н перемешивают при этой температуре 6 ч. После этого смесь подщеаьчивают карбонатом натрйя до рН 8,5,вносят хпористый натрий в количестве619112 14 нб бн Составитепь Т. Смирнова Редактор Л. Ушакова Техред Э. Чужик Корректор Л, ВесеповскаяЗаказ 4124/2 Тираж 554 Подписное11 НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо дедам изобретений и открытий113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., ц, 4/5 Филиап ППП "Патентф, г, Ужгород, уп, Проектная, 4 н,со - 6" С-жнХ где А, Х и М имеют указанные вьппезначения, при следующем соотношенииюкомпонентов, вес,ч:Оптический отбеливательформулы (1 ) 20-65 Оптический отбеливательформулы ( В ) /ипи () 3) 80 2, Способ получения композиции, содержащей смесь трех оптических отбеливатепей, по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что 1 моль 4,4-диаминостипь(бен,2-дисупьфокиспоты ипи ее динат О риевой сопи конденсируют с 1,9-2,3 монь смеси 0,5-1,5 моль 2-метокси,6-дихпор-симм-триазина с 0,5-1,5 моль(4,6-дихпор-м)- ипи (4,6-дихпор- )-супьфофенип-симм-триазина, а затем 1 мольполученного продукта конденсируют с6-12 мопь аммиака, или с 3-6 моль апифатического или гетероцикпического амина, ипи с 2,3-3 моль ароматического амина. Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1, Патент Бельгии М 623561,кп.З 06 Й, 1963.