Красящий состав

молибдеееа е еееоргакическеее ннгменты такие, как ТЕОР, красная и желтая окиси железа, газовая сака.Из органических растворителей можно использовать леобые, физические свой ства которых, в частности вязкость, позволяют применять их в качестве дисперсионной среды для твердых веществ. Однако особый интерес представляют алифатическне углеводороды, совместимые с системами печатных красок и красителей, Можно применять также и смеси растворителей, причем как чистые растворителя, так и их смеси можно сочетать со связующими вешес-.вамн, например мочевино- или меламиноформальдегидными смолами нли цинк/кальциевыми резинами, обычно ееспольэуемыми в печатных красках и красителях.В качестве стабилизаторов исполь" зуют уретановые обшей формулыО ОИН фО ф 3где Ке и К - производные моногидроксильних соединений;или где Ке, и Я; - производные моноизоцианатных соединений;Р - органический мостиковый остаток, например алкиленовый С, - Со(метилен, трнметилен или гексаметилен), ариленовый Сь - С,о(фенилен или трифенилен) или аралкиленовый остаток С 1 - Се,о к ИЛИ ( - ПОЛИФУЕЮКЦИОЕЕальный Ради кал, содержащий, например, уретано 40 вые, эфирные, сложноэфирные, мочевиновые, амидные или гидантоиновые группы, и может содержать также алкильные, циклоалкильные, аралкильные или алкильные группы;Я К, К и Яэ - одинаковы или различны, прйчем каждый означает алкильный или циклоалкнльный остаток С-С, аралкильный остаток С - Сеееели арильный остаток С - Со.. 36Г.группы в уретановых стабилизаторах, обладающих достаточной Раство" римостью в органическом растворителе для получения дисперсий согласно изобретению, могут представлять собой лю ж бые олеофильные группировки, предпочтительно насыщенные.или ненасьещенныеалифатическими гРУппами с С -Сге, предпочтительно С 4. - С, или аралкильными остатками с не менее чем однойалкильноР цепью Се - Се предпочтительно Се -С 2 О. к пригодным насыщенным алифатическим группам относятся: н-гекСильные, н-октильные, н-децильные, н-додецильные, н-октадецильные,и-эйко,зильные и н-бегенильные гРуппы) к пригодным ненасыщенным алифатическимрадикалам - н-гексенильные, н-деценильные, тетрадеценильные, гексадеценильные и олеильные группы; к аралкильным заместителям - и -октилфенильные, еее-нонилфенильные и ее -додецилфенильные группы.Уретановые стабилизаторы представляют собой продукты конденсации, содержащие по меньшей мере две уретановые группы, - производные реакциивзаимодействия соединения, содержа"щего одну или больше изоцианатныхгрупп, с соединением или соединениями,содержащих одну или больше гидроксильных групп в частности со спиртамиеЦелесообразнее уеаэанную реакциювести в том ке органическом растворителе, который используют для получения пигментной дисперсиипоскольку при этом отпадает необходимостьвыделения уретана из реакционной смеси.К пригодным изоцианатным исходнымвеществам относятся как алифатические, так и ароматические полиизоцианаты, например трис-(4-иэоцианофенил)- -метан, предпочтительным является то"луол,4-диизоцианат, содержащий (всоответствующем случае) некоторое количество 2,6-иэомера.В качестве исходных спиртов применяют ароматические и алифатическиеФенолы, спирты алифатического ряда.Из фенолов можно использоватрь также алкилированные или алкенфенолы,содержащие одну или несколько алкильных или алкенильных гРУпп Се -Сж, (та-.кие как О -, м - и П-креэолы, ксиленолы и моно" и динонилфенолы), аралкнлфенолы (как 4-( Ы., А -диметилбенэол)- -Фенол) и арилфенолы (как 4-оксидифенил и й- и )ее-нафтол) .Особый интерес иэ исходных спиртовых продуктов представляют насыщенные или ненасыщенные спирты алифатического ряда с не менее чем 4 атомами углерода, такие как н-бутанол, ноктанол, н-деканол, н-тетрадеканол,н-октадеканол, миристиловый, цетиловый и олеиловый спирт., Алифатическийостаток. может, содержать. один или несколько атомов кислорода или же другие заместители,. например, арильныеостатки (Фенильные), или содержать функциональные группировки (сложноэфирныв,-амидные или мочевинные).Уретановые стабилизаторы, получаемые взаимодействием,полиизоцианатасо спиртами, представляют собой комплексные смеси, продуктовТипичнымипримерами таких смесей являются 2,4- -толилендииэоцианат/в-С,; С, - алкилфенолы, 2,4-толилендиизоцианатЪ- С 1 - Сц, --алкадиенилфенолов с глицеринмоноолеатом и 2,4-толилендииэсцианат/олеиловый спирт/неопентилгликоль.Предлагаемый красящий состав получают в виде пигментной дисперсии лю 5 бым известным способом, однако наиболее предпочтительны нз них следующие:а) измельчение в шаровой мельнице пигмента, органического растворителя и стабилизатора в течение продолжительного времениуО) добавление стабилизатора во время обработки пигмента одним растворителем, удаление последнего и дислергирование смеси пигмента со стабилизатором в другом растворителе;) промывка водного жмыха с направлением пигмента в растворитель, и добавление стабилизатора на этом этапе;р) добавление стабилизатора во вре-г 0 мя измельчения пигмента с солью, затем непосредственное диспергирование продукта в растворителе; Б . 100 вес.ч, красного пигмента (С.З.И(рмеп 1 Ред 57), 30 вес.ч, уретанового стабилизатора, полученного по примеру А, и 300 вес.ч. алифатическо го углеводородного растворителя (пределы кипения 80-105 фС) размалывают 16 ч в шаровой мельнице с сосудом сотовой структуры. Получают стабильную хорошо дефлоккулированную дисперсию. Получен ная из этой дисперсии краска для глубокой печати отличается повышенным блеском, прочностью и реологическими свойствами сравнительно с краской, полученной из .дисперсии без полиурета новых компонентой.Пример 2 1. мояь".2,4-толилен-диизоцианата и.2:еМФя:олеинового спирта подвергают вэаймодейстьиа аналогичнопримеру 1 О... - 50Полученный уретановнй: стабилизатор затем диспергируют в.алиФатичееком углеводородном растворителе аналогично примеру 1 Б.Пример 3. 2 моля 2,4-.толилен-диизоцианата, 1 моль гексан.,6.-диода и 2 моля додецилфенола нагревают с обратным холодильником 4 ч вацетоне. Затем растворитель удаляют перегонкой. Полученный уретановый стабилизатор затем диспергируют в алифатическом угле О Д) получение стабилизатора иэ ггоисходных материалов во время обраСо:.ки пигмента согласно любому иэ с.",особов а, Ь, Ь или г,Количество уретанового стабилиэа.тора в предлагаемом красящем сос-ве 5-200 вес.Ъ относительно веса твердого продукта в вице мелких части.:. вдисперсии. желательно, чтобы дисг.ерсия содержала 10-60 вес.Ф твердогопродукта в виде мелких частиц относительно общего веса дисперсии,Уретан пр меняют либо в чистом риде, либо в сочетании с другими известными стабилизаторами для дисперсийтвердых веществ в жидкостях.Пример 1.А . 1 моль 2,4-толилен-дииэоциана"та и 2 моля п-гептилфенола растворя -ют в толуоле, раствор нагревают д:.100 С и 2 ч выдерживают при этой :е.:.пературе. Затем толуоловцй раст;ори"тель удаляют с получением пластин:ской массы следующего состава ородном ра р е аналогично приу 16.Пример 4; 2 моля 2,4-толилен-днизоцианата, 1 моль этиленгликоля и 2 моляолеилового спирта подвергают взаимодействию аналогично примеру 3. Получен-,ый уретановый стабилизатор затем дис"пергируют в растворителе аналогичнопримеру 1 Б, но с применением в качест"ве растворителя уайт-спирита,Примеры 5-16.й. 2 моля 2,4-толилен-дииэоцианата, 1 моль глицеринмоноолеата и 2 моля смеси иэомерных м-Сэ -алкадиенилзамещенных фенолов подвергают взаимодействию аналогично примеру 3.Б. Смесь 10,0 вес.ч. уретановогостабилизатора, полученного в примере5 , 20 вес.ч. с -фталоцианина медиС.З,Р 1 уфпеи 1 КеО 15,3) и 70,0 вес.ч,смеси (80:20) алифатического углеводородного растворителя (пределы кипения 90-105 ф С) с толуолом измельчаютв шаровой мельнице 22 ч и получаютжидкую хорошо дефлоккулированную дисперсию.Этот процесс повторяют, изменяя реактивы и/или их количества. Различные сочетания реактивов приведены втаблице.малывают в шаровой мельнице 22 ч и получают жидкую хорОшо дефлоккулированную дисперсию,Вышеописанный процесс повторяют,но исходные вещества для уретановогостабилизатора добавляют в шаровую мельницу, а не во время начальной реакции, уретан получают в стадии пигментной дисперсии.Пример 21. Олеиновый спирт и 75 ный раствор полифункционального алифатического полиизоцианата, содержащего 16-17 групп СО в смеси (1:1 повесу) этиленгликольацетата с ксилолом, 6 ч нагревают с обратным холодильникОм В ацетоне при количественных соотвошенийхобеспечивающих молярное соотношение гидроксильных группи изоцианатных 1:1,.и растворителиудаляют. 3 вес.Ч. полученного такимспособом уретанового стабилизатора,30 ВЕС.Ч. ПИГМЕНта (С.Э.РЕдтпеттЕ УеРРам 12)и 67 вес.ч. алифатического углеводородного растворителя (пределы кипения 90-105 С) размалывают в шаровоймельнице и получают жидкую взвесь,пригодную к окрашиванию красок дляглубокой печати.Пример 22. Повторяют опыт по методике примера 21, но вместо изоцианатного исходного материала применяют 75-30ный раствор полифункциональных ароматических полииэоцианатов, содержащий13 группИС 0 в этилацетате.Пример 23. 2 моля гексаметилендиизоцианата, 1 моль гексан -16-диола и 2 мо-ля олеинового спирта б ч нагревают собратным холодильником в ацетоновомрастворе, после чего растворитель удаляют. 3 вес,ч. полученного таким образом уретана, 30 вес.ч. пигмента (С. 40Э,Р 4 уиефт 1 УеЕЕо12) и б 7 вес. ч. алифатического углеводородного растворителя(С У.Рфтеа Вещие 15,3) 10 вес.ч. получен-ного уретана и 70 .вес.ч. уайт-спирита размалывают в шаровой мельнице иполучают жидкую дисперсию.Пример 25; 2 моля 2,4-толилендиизоцианата, 1 моль этиленгликоля и2 моля и-октилфенола нагревают 6 ч собратным холодильником в ацетоновомрастворителе, затем растворитель уда 60ляют. 15 вес.ч. Фталоцианина меди (С.ХйулеН ОЫе 15,3), 7,5 вес.ч. полученного уретана и 77,5 вес.ч. толуо"ла раэмалывают в шаровой мельнице иполучают жидкую дисперсию. % Пример 26. 1 моль щавелевой кислоты медленно добавляют к 2 молям 2,4- -толилендиизоцианата в нагреваемом с обратным холодильником ацетоне, после окончания добавления щавелевой кислоты смесь нагревают с обратным холодильником 2 ч, Потом добавляют 2 моля олеинового спирта, нагревают с обратным холодильником еще 2 ч и раст" воритель удаляют. 5 вес,ч. полученной смеси уретана/амида, 15 вес.ч. фталоцианина меци ( )5 -форма) (С.Э. Р 1 угпеяЕ Врое 15, 3), 56 вес.ч. алифатического углеводородного растворите" ля (пределы кипения 90-105 оС) и 24 вес. ч. толуола размалывают в шаровой мельнице и получают жидкую дисперсию.Пример 27, 1 моль 2,4-толилен-дииэоцианата и 2 моля д -о(.,с(. -диметилбензилфенола нагревают с обратным холодильником в ацетоновом раствФе 8 ч, после чего удаляют растворитель, 7,5 вес.ч. полученного таким образом уретана, 15 вес.ч. Фталоцианина меди о-форма) (С Л. Р 1 пею(. Врое 15, 3), 38, 75 вес.ч. толуола и 38,75 вес.ч. алифатического углеводородного растворителя (пределы кипения 90 в 1 С) размалывают в шаровой мельнице и получают жидкую дисперсию.Пример 28. 1 моль моноэтаноламина, 2 моля олеилового спирта и 2 моля 2,4- -толилен-дииэоцианата нагревают с обратным холодильником б ч в ацетоновом растворе, затем растворитель удаляют.10 вес,ч. полученного уретана, 25 вес. ч. пигмента (С.Л,Рдпзеи 1 УеИое 12) и 65 вес.ч. алифатического углеводородного растворителя (пределы кипения 90-105 С)Ю размалывают в шаровой мельнице и получают жидкую дисперсию.Пример 29. Смесь состава, весч.:Пигмент (СД,РрпеиЕ Реб 57) 25,00Стабилизатор по примеру 6,25феноловая молифицированная смола 6,25Смесь (80:20 по весу)алифатического углеводородного растворителя(Пределы кипения 90-105 оС)и толуола 62,5 размалывают в шаровой мельнице и получают жидкую дисперсию, пригодную для окрашивания красок глубокой печати. Пример 30. Смесь состава,. вес.ч.Этиленгликоль 16,6 Олеиловый спирт 53,6ЕЛетилэтилкетон 35,5 нагревают с обратным холодильником, добавляют 69,6 вес.ч. толуол,4-дииэоцианата в течение 1 ч в условиях дефлегмации. По окончании добавления всего количества изоцианата смесЬ на" гревают в условиях дефлегмации еще.ч.т ОдуПол:. л,:. - 5( Ъ .ную дисиерсию стабиЛИЗтг; ЕИДЕ тВЕРДОГС ВЕЩЕСтВа Вс;,. в .;н ;,:. т,.:лу .Ла с метнлэтилкетоНОМ,.При 1-1. 31., 55 вес.ч. алифатическсгс угл.:. ик.Листс растворителя (предел:-.; киеия 90105 С) добавляют, раз 20 вес,ч, прсцукта пс примебу 30, 25 вес,ч. смеси (95:5 по весу) фталсци:.инна меди с гидрогенизованисй смлей ,ислученисй измельчением сь 1 рс 1 О фталсциаиииа меди и гидрогенизсванисй смслы в шаровой мельнице) добавляют в течение 1 ч в раэмешиваеиую смесь стабилизатора/растворителя, затем всю смесь нагревают сОбратив:л холодильником б ч, Охлаждают и ис.вмещают в шаровую мельницу Измельчают в течеиие 16 ч и получают жидкую дисперсию,. пригодную для получениявысскспрсчнсй краски для глубокой печати;Приер 32, Продукт пс примеру 30подвергают фракцисиированной перегонке, получают 66,7-ную дисперсию твердых веществ в тслусле, после чего восстаиавливают алифатическим углеводо"родным растворителем (пределы кнпения 90 в 1 С) и получают 50-нуювзвесь 80 30тВЕРДьк ВЕЩЕСТВ В СМЕСИРаСтВОРИтЕЛЕйтслусла и алифатического углеводоРодного в ссстнсщеНИй 1:1. 20. вес.ч.этой взвеси, 5 вес.ч, н-прспанола,25 вес.ч. алифатического углеводородного раствсритЕля (пределы кипения90-105"С) и 30 вес.ч, измельченнойсмеси фталсцианина меди и гидрогенизсванной смолы, описанной в примере31, размалывают 32 ч в шаровой мельнице при 50 С, Получают жидкУю дисперсию, пригодную для получения красок для глубокой печати высокой прочности.Пример 33. Смесь состава, вес,ч.: 45Пигмеит на основе газовой сажи (СЛ, Р 1 т чуБдс 3 с 7) 25,0Уретан по примеру 5 А12,5Цинк/кальциевый резинат 6,0Смесь (3:2) алифатического углеводородногорастворителя (пределыкипения 90-105 С) столуолсм 56,5размалывают в шаровой мельнице 16 ч.Получают жидкую дисперсию, пригодную к окрашиванию красок для глубокой печати.- 60Пример 34. 34,8 вес.ч. толуол,4- -диизоцианата добавляют в течение 0,5 ч в нагреваемую с обратным холо. дильниксм смесь состава, вес,ч,:Этиленгликсль 6,2н-Бутансл 7,4 65 Олеилсвый спирт в 26,8метилэтилкетсне 75,2Смесь нагревают с обратным холодильником еще 12 ч, затем метилэтилкетонудаляют. 10 вес.ч, сухого продукта,20 вес,ч. пигмента (С.Д,Риегй Ред 166пигмент азокснденсации) и 70 вес.ч.уайт-спирита размалывают в шаровоймельнице. Получают жидкую дисперсию,пригодную для восстановления в краску на основе сильно, полимеризованнойалкидной смолы и уайт-спирита,Пример 35. 50 вес.ч. пигмента наоснове модификации двуокиси титана(7(охйе У - СН, С Л; Р 1 ДщеМ ФИПе 6),15 вес.ч. Уретана по примеру 34 и 35вес.ч. уайт-спирита размалывают в шаровой мельнице 24 ч и получают жидкую дисперсию,Пример 36.А, 80,4 вес.ч. олеилсвого спирта,72,7 вес.ч, цетилового спирта и 18,6вес.ч. этиленгликоля в 269 вес.ч. метилэтилкетона. нагревают с обратным холодильником, после чего добавляют104,4 вес.ч. толуол,4-диизоцианатав течение 0,5 ч. Нагревают с обратнымхолодильником еще 12 ч, затем удаляютрастворитель.б . 25 вес.ч, пигмента на основефталоцианина меди( 3 Ь -Форма) (С.Э.Р%пекА ВРве 15,3), 12,5 вес.ч. Уретанапс примеру 36 А и 62,5 вес.ч. алифатического углеводородного раствориотеля (пределы кипения 90-105 С) раэмалывают в шаровой мельнице 24 ч иполучают жидкую дисперсию.Пример 37. 60 вес,ч, пигмента наоснове 5 -Фталоцианина меди, 30 вес.ч, уретановой смолы по примеру 30 и10 вес.ч, углеводорода алифатического ряда (пределы кипения 95-105 С)смешивают при помощи высокомощной лопастной мешалки. Полученную смесь разбавляют И йолучают типографскую краску для глубокой печати, с помощью которой можнО 11 Олучать оттиски, отличающиеся высокой прочностью цвета.Пример 38, 10 веС,ч. пигмента наоснове -фталоцианина меди, 0,5 вес.ч. Уретана по примеру 30., и 89,5 вес.ч. алифатического углеводорода (уайтспирит- пределы кипения 150-190 С)диспергируют обработкой в шаровой мельнице в течение 20 ч. Полученную жидкость разбавляют с образованием сильно полимеризованного алкида, из которого можно получить синий оттенок хорошей прочности,Предлагаемый красящий состав обладает длительной высокой устойчивостьюи отличными реологическими свойствами - время истечения дисперсии черезстакан в 2 раза меньше, чем у прототипа, что важно при использовании впокрывных средствах, таких как ла(ии печатные краски, в частности в пе578898 13 Формула изобретения Составитель А.Нолинтеиред А. Вогдан Корректор А. йраваенко Редактор Н.Хубларова Заказ 3835/709 Тираа 834 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж, Раущская наб д. 4/5Филиал ППП Патент 1, г, .Уигород, ул. Проектная, 4 чатных красках для гравирования. Состав удобен в употреблении, так какполучают его в виде высококонцентрнрованных, легко поддающихся перекаЧке жидкостей. Красящий состав, содержащий пигмент, стабилизатор - аддукт на ос" нове полииэоцианата и алифатический углеводород, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью улучшения реологических свойств дисперсии, в качестве стабилизатора в него введен аддуктполииэоцианата и спирта прн следующем соотношении исходных компонентов,вес.В:5 Пигмент 10,0-60,0Аддукт полиизоцианатаи спирта 10,0-89,5Алифатический углеводород Остальное10 Источники инФормации, принятые вовнимание при экспертизе:1. Патент Великобритании 9 949739,кл, С 4 Р, 1969.2. Патент ФРГ 9 2041033, кл. 12 ,15 1969,