Способ получения сульфатированных алканолили алкилфенолоксэтилатов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК 19 .ъЮ я)5 С 07 С 305/00 / ОБ ИЯ ТЕ ИЕ ПАТЕНТУ Мюлле(О Е) СУЛ Ь ФАТИРОАЛКИЛФЕк серосодержасти к получению - или алкилфенользуются в качех веществ. Цель качества целевоаемого спо- олоксэтилае которых да. ПредпочГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМГ 1 РИ ГКНТ СССР(57) Изобретение относитсящим соединениям, в частносульфатированных алканоллоксэтилатов, которые испостве поверхностно-активньизобретения - повышение Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сульфатированных алканол- или алкилфенолоксэтилатовс пониженным содержанием 1,4-диоксана,которые используются в качестве поверхностно-активных веществ.Целью изобретения является повышение качества целевого продукта,Согласно способу получения сульфатированных алканол- или алкилфенолоксэтилатов,по которому осуществляют контактированиепо меньшей мере одного жидкого алканолили алкилфенолоксэтилата с газовой смесью,которая помимо по меньшей мере одногоинертного газа содержит 1-8 об.о (в расчетена газовую смесь) газообразного ЯОз, в соотношении 0,9 - 1 моль Юз на 1 моль ОН-групп 1753947 АЗ го продукта, Получение ведут сульфатированием жидкого Сб-С 24-алканол- или Св-С 16- алкилфенолоксэтилата, содержащего 1 - 6 этоксигрупп, смесью газообразного серного ангидрида в инертном газе, содержащей 1 - 8 об, о серного ангидрида. при соотношении 0,9 - 1 моль серного ангидрида на 1 моль ОН-групп в исходном алканоИ- или алкилфенолоксэтилате и 20-60 ОС и добавлением в реакционную смесь 0,1 - 5 мас,; воды, изопропанола или н-гептана. Процесс проводят с отделением жидкой смеси от газовой фазы при 20-60 С и нейтрализацией жидкой смесиводным раствором гидроокиси щелочного металла, магния или аммония, причем время пребывания от введения добавки в реакционную смесь до начала отделения жидкой массы от газовой фазы для нейтрализации составляет 5-16 мин, 2 з,п, ф-лы.ввй в алканол- или алкилфенолоксэтилате, после окончания реакции отделяют жидкую реакционную смесь от газовой фазы и жидкую реакционную смесь нейтрализуют гид- Ы роокисью щелочного металла, гидроокисью, О магния и аммония, к реакционной смеси .Ъ после окончания реакции с ЯОз, но передотделением ее от газовой фазы, добавляют 0,1-5 мас.; (в расчете на исходный алканол- или алкилфенолоксэтилат) одного сое-) динения: воду, изопропанол или н-гептан, а разделение жидкости и газовой фазы проводят при 20-60 С,Для осуществления предлаг саба можно использовать алкан ты, в алканольном остатк содержится 6-24 атомов углеротительными являются алканолоксэтилаты, ал- Среднее время пребывания от моментаканольный остаток которых содержит 8-18, введения в реакционную смесь добавки илинаиболее предпочтительно 10-16 атомов уг- добавок и до начала отвода жидкой реакционлерода. Подходящими алкилфенолоксэтила- ной смеси для нейтрализации не должно претами являются те из них, с фенольным 5 вышать 60 мин, поскольку в неостатком которых связаны 1-3 алкильных . нейтрализованной реакционнойсмесимог руппы, которые содержат 8-18 атомов угле- . протекать побочные реакции; предпочтительрода, но, чтобы указанное среднее время пребываПомимо добавки или добавок к реакци- ния составило 5 - 16 мин,онной смеси после окончания реакции с 10 Температура в процессе разделенияЯОз, но перед отделением жидкой реакци- жидкой, реакционной смеси и газа должнаонной смеси от газа, добавляют 0,5-3 об.ч. составлять 20-60 С, Разделение можнопо меньшеймере одного инертного газа из проводить при давлении от 10 до 120 кПа,расчета на об,чсодержащей ЯОз исходной Разделение можно проводить и при болеегазовой смеси. Подходящими инертными 15 низком, чем 10 кПа, давлении, причем длягазами являются, например, воздух или отделения 1,4-диоксана это даже благоприазот. Благодаря этой операции намного по- ятно, Однако это приводит к повышеннымвышается степень отделения 1,4-диоксана. аппаратурным затратам, которые не комведение инертного газа целесообразно пенсируются полученным дополнительнымосуществлять таким же образом, как и доба эффектом, Давление выше 120 кПа не даетвыигрыша, поэтому предпочтительно проПри осуществлении предлагаемого спо- водить указанный процесс при атмосферсоба 0,5 - 100 мас,ч., предпочтительно 5-50 ном давлении.мас.ч. в 1 ч, полученной в результате вэаи- Отделенный от жидкой реакционноймодействия с ЯОз и после отделения газа 25 смеси газ содержит наряду с используемыжидкой реакционной смеси на 1 мас, ч/ ч ми для смешения с ЯОз инертными газамиисходного алканол- или алкилфенблоксэти- пары добавки или добавки 1,4-диоксана,лата после охлаждения и добавления одной Утилизация 1,4-диоксана и добавок являетили нескольких указанных добавок в ука- ся нецелесообразной. Поэтому их вымывазанных количествах(в расчете на исходный 30 ют, например, водой и промытый газалкано- или алкилфенолоксэтилат) возвра- выбрасывают в атмосферу, а промывку водущают и снова смешивают с реакционной направляют на биологическую очистку. Всмесью (после окончания реакции с ЯОз). том случае, если используется н-гептан, газПри отделении газа от жидкой реакци- можно сжигать.онной смеси не все количество добавки пе Предлагаемый способ позволяет сореходит в газовую фазу и отводится вместе сравнительно небольшими аппара14 атурнымис, -диоксаном, а между отводимой добав- затратами и небольшими дополнительнымикой и добавкой, оставшейся в реакционной вложениямисущественноснизитьсодержасмеси, устанавливается равновесие, зави- ния 1,4-диоксана в подвергнутых вэаимосящее,вчастности,оттемпературыидавле действию с ЯОз жидких алканол- илиния, при которых проводится отделение, алкилфенолоксэтилатах, благодаря часу обКоличество добавки, остающейся в жидкой разующиеся продувки после обычной нейтреакционной смеси, целесообразно опре- рализации можно использовать или вообщеделять после установления равновесия, и без дополнительной обработки, или послеесли это вода, то учитывать при расчете то 45 дополнительной обработки, но со значиколичество воды, которое добавляется при тельно более низкими затратам,не трализации, Введение добавки в охлаж- П р им е р 1(сравнительный). В реакторен йи,денную возвращаемую жидкость может осу- с падающей пленкой и к ней камерой быстществляться различными способами, рого охлаждения проводят ре кнап име и мвр ер путем введения и последующего 50 35 С между 10 Ь 6 мас.ч; в 1 ч оксзтилатаопропускания через статический смеситель, жирного спирта, содержащего в среднемпутем вмешивания или через сопло, две-СН 2 СН 20-группы с карбоксильнымчисКогда после начала реакции с ЯОз коли- лом 195, мол. м.288 и следующим распредечество образующейся реакционной смеси лением углеводородных цепей в жирномпосле отделения от нее газа начинает пре спирте по числу атомов углерода, ф: Со 1;вышать необходимое для возврата количе- Си 54+ 3; С 1 а 44+ 3; Сы м 1, и 283 мас.ч, вство охлажденной жидкости, часть жидкой 1 ч ЯОз в виде смеси его с воздухом с содерреакционной смеси начинают отводить и жанием ЯОз 2,2 об ЯОз берут иэ расчетанейтрализовать указанными водными рас,98 моль на 1 моль ОН-групп в оксзтилата1753947строгоохлаЖдениясмесьполуэфирасерной данным анализа содержится 0,0034 мас.кислоты и воздушной смеси направляют в 1,4-диоксана (в расчете на 100 ф -ный сульциклон, в котором при 35 С и атмосферном фат эфира).давлении происходит разделение ее на П р и м е р 3. Процесс проводят по жидкость и газ. Когда в циклоне собирается 5 примеру 2, но вместо 3 мас,ч в 1 ч в цирку- около 230 мас.ч жидкости, ее через холо- ляционный контур охлажденной содержадильник перекачивают назад в камеру быс- щей в основном полуэфиры серной кислоты трого охлаждения реактора с падающей жидкости вводят 12 мас,ч, в 1 ч воды, что пленкой, где она эа счет большой скорости составляет 1,2 мас.в расчете на исходный подачи интенсивно перемешивается свыхо оксэтилат жирного спирта. Содержание в дящей из реактора с падающей пленкой ре-70 -ной водной пасте сульфата эфира 1,4- акционной смесью. Иэ циркуля ционного диоксана составляет 0,0019 мас.(в расчежидкостного контура отводят (при этом в те на 100 -ный сульфат эфира).гидроциклоне. поотоян но должно находится П р и м е р 4(сравнительный). В реакторе 230 мас,ч, жидкости) 1324 мас.ч. в 1 ч содер с падающей планкой и примыкающей к нему жащей в основном полуэфиры серной кис- камерой быстрого охлаждения проводят релоты жидкости с кислотным числом 149,7 акцию при 35 Смежду 811 мас.ч, в 1 чоксэ(теоретичеСкоекислотноечисло 152,8) и на- тилата жирного спирта; содержащего в правляют ее на нейтрализацию. В среднем среднем две -СН 2 СН 20-группы с карбоквремя пребывания содержащей в основном 20 сильным числом 201,8, мол.м. 278 и следуюполуэфиры серной кислоты жидкости от мо- щим распределением углеводородных мента окончания реакции с ЯОз и до нейт- цепей в жирном спирте по числу атомов, рализации составляет 15 мин, Для углерода,: С 1 о1,5; Сц 71+3, Си 26+3; нейтрализации содержащую и основном по- См 1,5, с 226,4 мас.ч ЯОз в виде смеси его с луэфиры серной кислоты жидкость смеши воздухом с содержанием ЯОз 1,8 об. ЯОз вают с 218 мас.ч, в 1 ч водного раствора берут из расчета 0,97 моль на 1 моль ОН- едкого натра, содержащего 50 мас, ИаОН, групп в оксэтилате жирного спирта. Выходяс добавкой 417 мас.ч. в 1 ч воды. В резуль- щую из камеры быстрого охлаждения смесь тате получают водосодержащую пасту с со- полуэфиров серной кислоты и воздушной держанием сульфата эфира 70 мас.ф(в 30 смеси направляют в циклон,в котором при расчете на массу пасты). Содержание 1,4- 39 С и атмосферном давлении происходит диоксана о этой пасте по данным анализа разделение ее на жидкость и газ, Когда в составляет 0,0076 мас.в расчете на 100 - циклоне собирается около 10 мас.ч. жидконый сульфат эфира. Из содержащей в основ- сти, ее через холодильник перекачивают наном полуэфиры серной кислоты 35 зад в камеру быстрого охлаждения реактора охлажденной жидкости 35000 мас.ч. в 1 ч ее с падающей пленкой, где она за счет больвозвращаютв камеру быстрого охлаждения шой скорости подачи интенсивно перемереактора с падающей пленкой;что состав- шивается с выходящей из реактора с ляет 33,8 мас,ч, в 1 ч на 1 мас.ч. в 1 ч исход- падающей пленкой реакционной Смесью, ного оксиэтилатажирного спирта. 40 Из жидкостного циркуляционного контураПотводят (при этом в гидроциклоне постоянроцесс проводят аналогично примеру но должно находиться 10 мас,ч, жидкости) 1, но к возвращаемой содержащей в основ мас,ч. в 1 ч содержащей в основном ном полуэфиры серной кислоты жидкости полуэфиры серной кислоты жидкости с киспосле охлаждения и отвода той ее части, 45 лотным числом 152,0, которую поправляют которая направляется на нейтрализацию, на нейтрализацию.добавляют 3 мас,ч. в 1 ч (0,29 в расчете на Среднее время пребывания содержа исходный эксэтилат жирного спирта) воды и щей в основном полуэфиры серной кислоты интенсивно перемешивают образующуюся жидкости от момента после окончания реаксмесь в статическом смесителе, Разделение 50 ции с ЯОз и до нейтрализации составляет 5 жидкости и газа также проводят при 35 С и мин. Для нейтрализации содержащую в осатмоСферном давлении, После установле- новном полуэфиры серной кислоты жидния равновесия в содержащей в основном кость смешивают с 227 мас,ч, в 1 ч водного полуэфиры серной кислоты жидкости. выхо- раствора едкого натрас концентрацией 50 дящей из циклона, по данным анализа содер мас., к которому добавляют 2680 мас.ч, в жится 0;17 мас,фводы. При последующей 1 ч воды. В результате получают водный нейтрализации количество добавляемой во- раствор,содержащий 28 мас. (врасчетена ды уменьшают на соответствующую величи-, массу раствора) сульфата эфира. Содержану; В полученной в результате пасте, ниевэтомводномрастворе 1,4-диоксанапо содержащей 70 мас.сульфата эфира, по данным анализа составляет 0,0083 мас.ф (врасчете на 1007-ный сульфат эфира). Изсодержащей в основном полуэфиры сернойкислоты охлажденной жидкости 35000мас.ч, в 1 ч ее возвращают в камеру быстрого охлаждения реактора с падающей пленкой, что составляет 43,1 мас,ч. в 1 ч на 1мас,ч. в 1 ч исходного оксэтилата жирногоспирта,П р и м е р 5. Процесс проводят аналогично примеру 4, но к возвращаемой содержащей в основном полуэфиры сернойкислоты жидкости после охлаждения и отвода из нее части, направляемой на нейтрализацию, добавляют 15 мас,ч, в 1 ч, чтосоставляет 1,85 мас,в расчете на исходный оксзтилат жирного спирта, воды и интенсивно перемешивают образующуюсясмесь в статическом смесителя. Разделениежидкости и газа, проводят при 35 С и атмосферном давлении, После установления равновесия в содержащей в основномполуэфиры серной кислоты жидкости, выходящей из циклона, по данным анализа содержится 0,7 мас, воды. При последующейнейтрализации количество добавляемой воды уменьшают на соответствующую величину. В полученном в результате растворе сконцентрацией сульфата эфира 28 мас,; содержание 1,4-диоксана по данным анализасоставляет 0,0017 мас,в расчете на 100 - 30ный сульфат эфира,П р и м е р 6 (сравнительный). Процесспроводят аналогично примеру 4.Реакцию проводят при 35 С между 955мас,ч. в 1 ч оксэтилата жирного спирта. содержащего в среднем три -СН 2 СН 20-группыс карбоксильным числом 173, мол,м, 324 иследующим распределением углеводородных цепей по числу атомов углерода,;: Со1; С 12 54+ 4; С 4 44+ 3; Сы и 1, и 226,4 40мас.ч. в 1 ч ЯОз в виде смеси его с воздухомс содержанием ЯОз 1,8 об., ЯОз берут израсчета 0,97 моль на 1 моль ОН-групп воксэтилате жирного спирта, Для нейтрализации полуэфира серной кислоты используют 227 мас,ч. в 1 ч водного раствора едкогонатра с концентрацией КаОН 50 мас4 и373 мас,ч. в 1 ч воды, Полученная в резуль. тате водосодеркащая паста сульфата эфирасодержит 0,0167 мас,1,4-диоксана в расчете на 100%-ный сульфат эфира, 35000мас,ч, в 1 ч содержащей в основном полуэфиры серной кислоты охлажденной жидкости возвращают и. направляют в камерубыстрого охлаждения реактора с падающей 55пленкой, что составляет 36,6 мас ч. в 1 ч на1 мас.ч, в 1 ч исходного оксэтилата жирногоспирта,П р и м е р 7. Процесс проводят аналогично примеру 6, но к возвращаемой содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости после охлаждения и отвода из нее части, направляемой на нейтрализацию, добавляют 10 мас,ч. в 1 ч воды, что составляет 1,05 мас.% в расчете на исходный оксэтилат жирного спирта, и затем образующуюся смесь интенсивно перемешивают в статическом смесителе, Разделение жидкости и газа проводят при 35 С и атмосферном давлении. После установления равновесия содержание воды в выходящей из циклона содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости по данным анализа составляет 0,45 мас. В полученной после нейтрализации водной пасте сульфата эфира содержание 1,4-диоксана составляет 0,0066 мас.в расчете на 100;-ный сульфат эфира.П р и м е р 8 (сравнительный). Процесс проводят аналогично примеру 6, но ЯОз используют в виде смеси с воздухом с содержанием 3,8 об. Температура реакции составляет 30 С. Выходящую из реактора содержащую в основном полуэфиры серной кислоты газожидкостную смесь направляют на разделение в циклон и 70000 мас,ч. в 1 ч отделенной от газа содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости, что составляет 73,3 мас,ч. в 1 ч на 1 мас,ч. в 1 ч исходного оксэтилата спирта, через холодильник возвращают в камеру быстрого охлаждения, расположенную после реактора, Среднее время пребывания содержащей в . основном полуэфиры серной кислоты жидкости от момента после окончания реакции с ЗОз и до нейтрализации составляет 5 мин, Разделение жидкости и газа проводят при 30 С. 1190 мас,ч, в 1 ч содержащей в основном полуэфиры серной кислоты отводят и нейтрализуют 227 мас.ч. в 1 ч водного раствора едкого натра с концентрацией 50 мас.% и 373 мас.ч, воды. Содержание 1,4- диоксана в полученной после нейтрализации пасте сульфата эфира составляет 0,0123 мас,/ в расчете на 100,-ный сульфат эфира.П р и м е р 9, Процесс проводят аналогично примеру 8, но к возвращаемой, содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости после охлаждения и отвода той ее части, которую направляют на нейтрализацию, добавляют 10 мас, частей в час, т.е. 1,04 мас. воды (в расчете на исходный оксэтилат жирного спирта), и полученную смесь интенсивно перемешивают в статическом смесителе. Разделение жидкости и газа проводят при 30 С и атмосферном давлении, После установления равновесия концентрация воды в содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкостипо данным анализа составляет 0,9 мас,ф . расчете на содержащую ЯОз газовую смесь) При последующей нейтрализации количест- и направляют в циклон, в котором произвово добавляемой воды уменьшают на соот- . дят разделение при 60 С и нормальном атветствующую величину. В полученной в мосферном давлении на газ и жидкость, результате пасте сульфата эфира содержа Когда в циклоне накапливается около 230 ние 1,4;диоксана составляет 0,0023 мас.в мас,ч, жидкости, ее перекачивают через хорасчете на 100 -ный сульфат эфира, лодильник обратно в камеру охлаждения реП риме р 10(сравнительный). Процесс актора с падающей пленкой, в котором проводят аналогично примеру 1, но при благодаря быстрому вталкиванию интен С и из содержащей в основном полуэфи сивно перемешивают с притекающей из реры серной кислоты охлажденной жидкости актора с падающей пленкой реакционной возвращают 20000 мас.ч. в 1 ч ее, которые смесью, Иэ контура циркуляции жидкости, направляют в камеру быстрого охлаждения при сохранении 230 мас.ч; содержания гидреактора с падающей пленкой, что состав- роциклона, направляют йа" нейтрализацию ляет 19,3 мас.ч. возвращаемой жидкости на 15 1,533 мас.ч. жидкости в 1 ч, которая содер мас.ч. исходного оксэтилата жирного жит в основном сложный полуэфир серной спирта. Разделение жидкости и газа прова- кислоты, имеющую кислотноечисло,равное дят при 30 С и атмосферном давлении, Ней- . 131 (теоретическое кислотн Ъе число 131,3). трализацию проводят по примеру 1. В Среднее время обработки кядкости, содеррезультате получают водосодержащую пас жащей в основном сложнь 4 эфир серной ту с концентрацией сульфата эфира 70 кислоты, с момента оконча ия реакции с мас.(в расчете на массу пасты). Содержа- ЯОз и до нейтрализации сос: являет 16 мин. ние в этой пасте 1.4-диоксана составляет При нейтрализации нейт.лизуют жид,0050 мас.в расчете на 100 -ный суль- кость, содержащую в основнь л сложный пофат эфира. 25 луэфир серной кислоты, 489 мас.ч. в 1 чП р и м е р 11. Процесс проводят по водногорастворааммиака;содержащего 25 примеру 10, но к возвращаемой содержа- мас.ЙН 40 Н, при примешивании 1,310 щей в основном полуэфиры серной кислоты., мас,ч. воды, Таким образом, получают водчерез сопло добавляют 19,5 мас,ч, в 1 ч, что ный раствор, содержащий 25 мас.ф, аммосоставляет 1,9 мас.фврасчетенаисходной 30 ниевого эфира сульфата. В растворе оксзтилат жирного спирта, воды и образую- содержит 0,0050 мас.1,4-диоксана в расчещуюся смесь интейсивно перемешивают в тена 100 -ныйэфирсульфата. Изохлажденстатическом смесителе, Разделение жидко- ной жидкости, содержащей в основномости и газа проводят при 30 С и атмосферном полуэфиры серной кислоты, возвращают 6 давлении. После установления равновесия 35 250 мас.ч, в 1 ч и направляют в камеру быстконцентрация воды в содержащей в основ- рого охлаждения после реактора с падающей ном полуэфиры серной кислоты жидкости, пленкой, т,е. 5 мас.ч. в 1 ч возвращаемой выходящей из циклона, по данным анализа . жидкости на 1 мас.ч. в 1 ч используемого составляет 0,7 мас.ф . При последующей оксэтилата спирта жирного ряда.нейтрализации количество добавляемой воды уменьшают на соответствующую величи-Я р и м е р 13, Процесс проводят аналону, В полученной в результате пасте гично примеру 12, но к возвращаемой в оссулвфата эфира содержание 1,4-диоксана новном содержащей полуэфиры серной составляет 0,0008 мас. в расчете на 100 - кислоты жидкости после охлаждения и отвоный сульфат эфира, 45 да части. направляемой на нейтрализацию,П р и и е р 12 (сравнительный). В реак- добавляют 62,5 мас.ч, в 1 ч, т.е, 5 мас,ф торе с падающей пленкой с присоединяю- н-гептана. в расчете на примененный оксэщейся камерой быстрого охлаждения 250 . тилат спирта жирного ряда, изатем подвермас,ч. в 1 ч оксэтилата спирта жирного ряда, гают интенсивному перемешйвайию в содержащего в среднем группу -СНг СНБО и 50 статическом смесителе, Разделение на жидимеющего карбоксильное число 162, мас.м. кость и газ проводят при 60 С и нормальном 347 и С-распределение цепи спирта жирно- атмосферном давлении. После установлего ряда, ф : Сы"3: Св 50-45; С 2 о 5 - 20; С 22 нияравновесиясодержаниеввыходящейиэ 42-50; Смф 2, приводят оо взаимодействие циклона содержащей в основном полузфис 288 мас.ч, в 1 ч ЗОз в форме смеси, содер ры серной кислоты жидкости составляет 1,2 жащей 8,0 об;, с воздухом при 60 С. На 1 мас.н-гептана. При последующей нейтрамоль групп ОН в оксэтилате используют 1,0 лизации количество добавляемой воды моль ЯО . Выходящую из камеры охлажде- уменьшают на соответствующую величйну, ния смесь сложного полуэфира серной кис- В полученном таким образом растворе, солоты и воздуха смешивают с 3 об,Й 2 (вдержащем 25 мас,фэфира сульфата, содержится 0,0005 мас.% 1,4-диоксана в расчете на 100%-ный эфир сульфата,П р и м е р 14 (сравнительный). В реакторе с падающей пленкой и примыкающей к нему камерой быстрого охлаждения проводят реакцию между 964 мас.ч. в 1 ч оксэтилата спирта жирного ряда, содержащего в среднем группу -СНгСНгО, с карбоксильным числом 232,7, мол.м 241 и распределение С-цепей спирта жирного ряда, %: Св 100,5; Св 5-8; Сю 5 - 7; Си 44 - 50; С 4 12 - 20; Св 8-10; С 1 в 8 - 12, с 288 мас.ч, в 1 ч ЯОз в виде содержащей 1,0 об.% ЯОз смеси с воздухом при 20 С. ЯОз, берут из расчета 0,90 моль на 1 моль ОН-группа в оксэтилате спирта жир ного ряда. Выходящую из камеры быстрого охлаждения смесь полуэфиров серной кислоты и воздушной смеси перемешивают с 0,5 об,ч. йг в расчете на содержащую ЯОз газовую:месь и направляют в циклон, в 20 котором при 20 С и нормальном атмосферном давлении производят разделение смеси на жидкость и газ. Как только в циклоне собирается около 230 мас.ч. жидкости, ее перекачивают через холодильник обратно в 25 камеру быстрого охлаждения, там она за счет большой скорости вливания интенсивно перемешивается с реакционной смесью, поступающей из реактора с падающей пленкой. Из контура циркуляции жидкости 30 при постоянном сохранении в гидроциклоне 230 мас.ч. отводят 1 252 мас,ч. в 1 ч жидкости, содержащей в основном полу- эфиры серной кислоты и имеющей кислотное число 157.3 (теоретическое кислотное 35 число 174,8), которую направляют на нейтрализацию. Среднее время пребывания содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости от момента после оконча. ния реакции с ЯОз и до нейтрализации со ставляет 15 мин. При нейтрализации . содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости смешивают с 420 мас,ч. в 1 ч водной суспензии гидроокиси магния, содержащей 25 мас.% М 9 (ОН)г, при приме шивании 3 766 мас,ч, в 1 ч. Таким образом получают раствор, содержащий 25 мас.% магниевого эфира сульфата, Содержание в этом растворе 1,4-диоксана составляет по данным анализа О,Ц 050 мас.% в расчете на 50 100%-ный эфир сульфата, Из содержащей в основном полуэфиры серной кислоты охлажденной жидкости 96 500 мас.ч. в 1 ч возвращают и направляют в камеру быстрого охлаждения реактора с падающей пленкой, т,е, 100 мас.ч. в 1 ч на 1 мас.ч,.исходного оксэтилата спирта жирного ряда,П р и м е р 15, Процесс проводят аналогично примеру 14, но к возвращаемой содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости после охлаждения и отвода из нее части, направляемой на нейтрализацию, добавляют 0,95 мас.ч. в 1 ч, что составляет 0,10 мас.% воды в расчете на исходный оксэтилат спирта жирного ряда, и затем интенсивно перемешивают в статическом смесителе. Температура при разделении на жидкость и гаэ составляет 20 С при нормальном атмосферном давлении, После установления равновесия в содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости выходящей из циклона, содержится по данным анализа 0.05 мас.% воды. В полученном таким образом растворе, имеющем 25 мас.% эфира сульфата, содержится по данным анализа 0,0020 мас,% 1,4-диоксана в расчете на 100%-ный эфир сульфата.П р и м е р 16 (сравнительный). В реакторе с падающей пленкой и примыкающей к нему камерой быстрого охлаждения приводят во взаимодействие 1 036 мас.ч. в 1 ч оксэтилата алкилфенола, содержащего .в среднем шесть -СНгСНгО-групп с карбоксильным числом 127,8, мол,м. 509 и следующее распределение углеродных цепей алкильного остатка, %: Св 5; С 1 о 10; Сц 70; Сц 10; С 165, с 283 мас.ч. в 1 ч ЯОз в виде содержащей 1,0 об,% ЯОз смеси с воздухом при 60 С, ЯОз берут иэ расчета 1,0 моль на 1 моль ОН-групп в оксэтилате алкилфенола. Выходящая из камерыбыстрого охлаждения смесь полуэфиров серной кислоты со смесью воздуха направляется в циклон, в котором ее разделяют при 60 С и нормальном атмосферном давлении на гаэ и жидкость. 2 120 мас.ч. в 1 ч содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости с кислотным число 95 (теоретическое кислотное число 95,2) отводят из гидроциклона и направляют на нейтрализацию, Среднее время пребывания содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости от момента окончания реакции с ЯОз и до нейтрализации составляет 13 мин. При нейтрализации содержащую восновном полуэфиры серной кислоты жидкость нейтрализуют 414 мас.ч. в 1 ч водным раствором едкого кали; содержащего 50 мас,% КОН, при примешивании 1 993 мас,ч. воды в 1 ч.Получают водосодержащую пасту, содержащую 50 мас.% эфира сульфата в расчете на массу пасты, Содержание 1,4-диоксана в этой пасте составляет по данным анализа 0,0120 мас.% в.расчете на 100% ный эфир сульфата.П р и м е р 17; Процесс проводят аналогично примеру 16, но и ри сужении до 50% пропускного поперечного сечения реактора с падающей пленкой в концезоны, в которой оксэтилат алкилфенола реагируют с ЯОз1753947 14 Формула изобретения 1, Способ получения сульфатированных алканол- или алкилфенолоксэтилатов сульфатированием жидкого Св-Сг-алканол- или Св-С 1 в-алкилфенолоксэтилата. содержащего 1-6 этоксигрупп, смесью газообразного серного ангидрида в инертном газе, содержащей 1-8 об. серного ангидрида при соотношении 0,9-1 моль серного ангидрида на 1 моль ОН-групп в исходном алканол-или Составитель Т.ВласоваТехред М.Моргентал Корректор А. Ворович Редактор М.Дербак Заказ 2777 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 вДувают 92 мас.ч, в 1 ч, т.е. 5 мас.% изопропанола в расчете на исходный оксэтилат алкилфенола, в выходящую из реактора с падающей пленкой реакционную смесь. При разделении на жидкость и газ поддерживают также температуру 60 С при нормальном атмосферном давлении. После установления равновесия в содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости, выходящей иэ циклона, содержится по данным анализа 1 мас.% изопропанола. Добавляемую при нейтрализации воду уменьшают на соответствующую величину. В получаемой таким образом пасте, содержащей около 50 мас.% эфира сульфата, 1,4- диоксана составляет по данным анализа 0,0040 мас.; в расчете на 100 О-ный эфир сульфата алкилфенолоксэтилате, и температуре 2060 С, отделением жидкой смеси от газовойфазы с последующей нейтрализацией жидкой смеси водным раствором гидроокиси5 щелочного металла, магния или аммония,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения качества целевого продукта. вреакционную смесь, взаимодействующуюс серным ангидридом, добавляют 0,1 - 510 мас, воды, изопропанола или в расчете наисходный алканол- или алкилфенолоксэтилат, отделение жидкости массы от газовойфазы проводят при 20-60 ОС, причем времяпребывания от введения добавки в реакци 15 онную смесь до начала отделения жидкоймассы от газовой фазы для нейтрализациисоставляет 5-16 мин.2. Способ по п.1, отл и ч а ю щи й с ятем, что жидкую смесь со стадии отделения20 от газовой фазы возвращают в реакционнуюсульфомассу в количестве 5-100 мас.ч, в 1 чв расчете на 1 мас.ч. в 1 ч исходного алканолили алкилфенолоксэтилата,3, Способ по пп.1 и 2, о т л и ч а ю щ и й 25 с я тем, что в реакционную сульфомассу достадии отделения жидкой смеси от газовойфазы добавляют 0,5 - 3 об.ч. инертного газав расчете на 1 об.ч, исходной газовой смеси,содержащей серный ангидрид.30