Способ получения присадки к нефтепродуктам

(22) Заявлено 01.1276 (21) 2465105/23-04с присоединением заявки йа -(6) М. Кл. С 10 М 1/32С 10 Ь 1/22С 07 О 249/18 Госуаарствеииый комитет СССР по Ледам изобретеиий и открытнй(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИСАДКИ К,НЕФТЕПРОДУКТАИ Изобретение относится к способамполучения присадки, являющейся деактиватором металлов, добавляемой всмазочные, изоляционные и гидравлические масла и углеводородные топлива для защиты от корброэии поверхностей меди, ее сплавов и стали, контактирующих с маслом или топливом, ицля пассивации поверхностей этих металлов и их маслорастворимых соеди- И)нений, катализирующих окисление масел и топлив.Корроэионность масел и топлив вотношении металлов может вызыватьсяприсутствием в маслах и топливах ес- фтественных коррозионных соединений,серусодержащих присадок или образованием корроэионных соединений приокислении масел и топлив,Известно использование бенэотри- ф 0азола и его алкилзамещеиных как эффективных деактиваторов металлов вводных и полярных органических жидкостях, в том числе в антифризах (1).Однако бензотриаэол н его алкил- Изамещенные незначительно растворимыв углеводородных маслах и топливах,особенно при температурах ниже О Си по этой причине не могут применяться в таких маслах и топливах. 30 Известны способы получения деактиваторов металлов на основе бенэотриазола, растворимых в углеводородных маслах и топливах, взаимодействием (С -С -алкил)- или (СВ-С -алкенил)а эо Зоянтарного ангидрида с бензотриазолом или метилбензотриаэолом 21, взаимодействием алкил- или алкенилянтарного ангидрида с бензотриаэолом или его алкилэамещенным и последующей нейтрализацией продукта реакции алканоламином (3).Известен способ получения присадки к нефтепродуктам взаимодействием бензотриаэола или его алкилэамещенного с маслорастворимым органическим соединением, содержащим основной азот, например с ди-этилгексиламином, смесью первичных (С -С -ТР 6 Т-алкил)г Иаминов 4 1. Однако получаемые этими способами производные бенэотриаэола недостаточно стабильны в растворах масел и топлив, особенно при температурах выше 150 С и, следовательно, недостаточно эффективны.Целью изобретения является повышение термической стабильности присадки.Поставленная цель достигается тем, что в способе получения присадки кнефтепродуктам путем взаимодействии бензотриазолаили его алкилэамещенного с органическим соединением в качестве органического соединения"используют смесь альдегида С-С с алкилфенолом с мол.в. 200-400 при молярном соотношении бензотриазола,5 альдегида и алкилфенола, равном 1:1- 1,4:1-1,2, Оптимальной температурой реакции является 100-180 С.Взаимодействие проводят беэ растворителя или в растворителе, выбран- )О ном из углеводородных масел, бензинов, алканов С 6 -С, бенэола, толуола, ксилолов, спиртов С -С, диметилформамида, диметилсульфоксида, диоксана и чх смесей, 5Алкилзамеценный бенэотриазол содержит 1-2 алкила С -С в бензольном кольце.При взаимодействии происходит основная реакция по уравнению 20 ОН+ В СНО+ ОН СН-К К где й - алкил 1 В - водород или алкил С -С й - водород или алкил С-Су в результате реакции получают 40 продукт, термически стабильный до 250 С и выше.П р и м е р 1, В четырехгорлый стеклянный реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой, обратным 45 холодильником и трубкой для тока азо-. та, загружают раствор 119 г (1 моль) бенэотриаэола в 200 гизопройанола и раствор 261 г (1 моль) технического алкилфенола,(смесь алкилфенолов по лучена алкилированием Фенбла фракцией тетрамеров проклена) в 200 г то" луола. Реакцию проводят в атмосфере азота. К перемешиваемой смеси прн25 С добавляют 33 г (1 моль) пара- у, форма (90-ного) и 2 г тетраметилентетрамина, улучшаюшего цвет продукта. Смесь нагревают до кипения в течение 1 ч, кипятят 1 ч и фильтруют. Из фильтрата отгоняют растворители, образовавшуюся воду и летучие компонен. ты при нагревании смеси до 130 С и под вакуумом до 160 С/5 мм рт.ст.Получают 289 г присадки-деактивара металлов в виде йроэрачной желй вязкой жидк ти, вязкость 65ос 178 сст (100 фС), содержание азота;найдено 10,6, вычислено 10,7,П р и м е р 2. В такой же стеклянный реактор, как в примере 1, загружают раствор 147 г (1 моль) 5-этилбензотриазола в 200 г смеси равныхвесовых количеств этилового спиртаи диметилформамида и раствор 254 г(1 моль) (Сс-С-алкил)фенола со средним мол,в. 254 (получен алкилированием фенола смесью тетрамеров пропилена и диамиленов) в 250 г бензинаГалоюа, К перемешиваемой смесипри 25 фС добавляют 49 г (1,1 моль)уксусного альдегида по каплям в течение 0,5 ч. Смесь перемешивают приповышении температуры до кипения икипятят 2 ч, затем фильтруют. Изфильтрата отгоняют растворители иобразовавшуюся воду вначале под атмосферным давлением до температурыжидкости 150 С, а затем под вакуумомодо температуры жидкости 180 С/10 ммрт.ст, Получают 421 г присадки-деактиватора в виде прозрачной желтойвязкой жидкости, вязкость 138 сст(100 С), содержание азота: найдено9,9, вычислено 9,84,П р и м е р 3. В такой же стеклянный реактор, как в примере 1, загружают 133 г (1 моль) 5-метилбензотриазола и 280 г (1,1 моль) (С -СЮ Ю -алкил) фенола со средним мол.в, 254 (получен алкилированием фенола смесью тетрамеров проилена и диамиленов). К перемешиваемой смеси при 45 С добавляют 86,5 г (1,2 моль) масляного альдегида по каплям в течение 1 ч, после чего .повышают температуру смеси до 100 С в течение 3 ч и выдерживают 2 ч под вакуумом при 100 С/1 мм рт .ст., затем горячую смесь Фильтруют. Получают 456 г присадки-деактиватора в виде прозрачной желтой вязкой жидкости, вязкость 72 сст (100 С), содержание азота: найдено 8,8, вычислено 8,99,Испытание полученных присадок-деактиваторов в маслах и топливах на коррозионность в отношении меди проводят по методу ГОСТ 2917-45, но при 160 С в течение 3 ч и с оценкой цвета медной пластинки в баллах по методу АЯТМ-Р 130-68 (1 А - поверхность без изменений, 4 С - поверхность черная). К базовым маслам добавляют по 3 дибензилсульфида (противоэадирная присадка) для приданиямаслу коррсзионных свойств в отношении меди. Результаты испытаний представлены в табл.1.Приведенные в табл.1 результаты испытаний показывают, что деактиватор металлов, полученный предлагаемзм спос:бом сохраняет свое действие после нагревания в растворе масла при 250 С и после хранения в раствооре топлю за при 50 С в течение 1 месяца, тра как деактиватор метал653290 лов 4 разрушается в этих условиях испытаний и теряет свою эффективность.Испытание нефтяного масла АС-б (вязкость около б сст (100 С), применяемого в качестве базового смазочного и гидравлического масла, с добавлением присадок на корроэионность в отношении стали и меди производят по ГОСТ 9.044-75: через 500 мл масла продувают 30 л/час влажного воздуха при температуре масла 175 С в тече" яие 12 ч в присутствии пластинок из 10 стали, меди и свинца, Даяные испыта-, ний приведены в табл.2.Испытание нефтяного базового масла ДСс присадками 1 на коррозионность в отношении свияцовистой брон зы марки Бр. СЗО (ГОСТ 493-54), сплав 70 меди и 30 свинца, применяемого для изготовления вкладышей подшипников двигателей внутреннего сгорания, производили по методу ГОСТ 13517-68 при 160 С в течение 25 ч в присутствии 0,02 нафтената меди, но с заменой пластинки иэ свинца на пластинТаблица, 1 Цвет медной пластинки, балл Внд маслапослеиспытаний Вид маслапослеиспытаний Цвет медной пластинки балл Присадка Нефтепродукт Нефтепродукт Присадка" Масло неф- тяное дисульфида +0,05деактиватора 4 ДС"11 ба- зовое 2 С Мутное 4 С То же Масло 2ДС+0,05деактиватораиэ примера 1после нагреванияв течение 3 ч при 200 С и ФильтрацииДСба- зовое 1 В ДСба- зовое 3 дибенэилдисульфида В Прозрачноедо фильт- рации МаслоДС+О, 05деактиватора(4 после нагревания втечение 3 чпри 200 Си фильтрации В Ф 3"ди- бензил- дисульФида + 0,05деакти" затора иэ примера 33 дибензилДСба- зовое 1 В. ДС"11 базовоеБез при В Прозрачсадок ное 3 ди- бензил- дисульфида3 ди- бензил- дисульФида +0,05деактиватора ф из примера 13 ди- бенэил- дисульФида +0,05 де- активатора изпримера 2 ку иэ бронзы Бр.СЗО. Данные испытаний приведены в табл.З.Трансформаторное масло с деактнватором испытывают на коррозионность в отношении меди по методу ГОСТ 2917-45 при 100 С, но в течение 24 ч и с оценкой цвета медной пластинки в баллах по методу АВТМ-О 130-68, Данные испытаний приведены а табл.4.Приведенные в табл.1-4 результаты испытаний показывают, что присадка, полученная предлагаемым способом, защищает медь, ее сплав и сталь от коррозии, а также защищает от коррозии медь в случае присутствия в масле противоэадирной серосодержащей присадки.Свойства данной приСадки дозволяют ее широко использовать в смазоч-" ных,гидравлических и изоляционных маслах и углеводородных топливах для уменьшения коррозии меди, ее сплавов и стали, что повышает долговечность механизмов и аппаратов и уменьшает расходына их ремонт.Продолжение табл. 2 То же 4 С Мутноедо фильт- рации. Фида3 ди- бенэил- дисульфида + 0,05 деактиватора из примера 1 Уопливо ТБез присадокЗА Топливо Т1 В Прозрачное дофильтра"ции 0,01деактиватораиз примера 11 А Топливо Т0,01деактиватораиэ примера 3Топливо Т1 В То же 1 А Прозрачное до Фильт- рации 4 А Мутноедо фильтрации, осадок Топливо Т0 01деактиватора 4) Масло синтетическое алкил- бенэольное, вязкость 11 сст ,(100 фС) 1 А Мутное Топливо Т0,01 де- активатора 4)послехранения в течение1 месяца при50 СиФильтрации Беэ при" 1 Асадок Прозрачное Масло синтетическое алкил- бензольное, вязость11 сст(100 фС). ЗА Осадокдо фильт 3 ди" 4 С То жебензилрацииП р и м е ч а н и е: Деактиватор 4 получен взаимодействием бензотриазола с эквимолярным. количеством смеси первичных (С-С-трет-алкил) аминов при ЗОфС в течение 1 ч. МаслоДС+0,05деактиватораиз примера 1 после нагревания втечение3 ч при250 С иФильтрации Масло ДС+ 0,05 деактиватора из примера 1 после 3 месяцев хранения при 30 С и фильтрации Масло ДС0,05 деактиватора 4) после 3 месяцев хранения при 30 фс и фильт- рации 0,01деактиватораиэ примера 1послехраненияв течение1 месяца при50 С ифильтрации,3 О 5 Без присад А О, 1 деактиватора из примера 1 О,6 0,2 деактиватора из примера 1 0 0,0,2 деактиатора из прера 3 0,0 0 блиц ез присадки". деактива и 4 приме рим а блиц Везриса 02 деактиватора из пример 1 В 0,05 деактиватора из приме ДСбазовое ДСбазовое ДСбазовое ДСбазовое Трансформаторное из сернистых нефтей по ГОСТ10121-62 (содержи 0,2 ионола) Трансформаторноеиз сернистых нефтей по ГОСТ10121-62 рансформаторноез сернистых нефей по ГОСТ0121-621, Способ йолучения присадки к йефИйфбдуктам "путем взаимодействия "бейэоФиаэола или"его"алкилзамещенно"го".с органи 4 ескйм соединением, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целЬюповыйения"термической стабильности присйдки, в "качестве органическогосоедййенйя"исйользуют смесь альдегида С-С, с алкилфенолом с мол.в.200-400 При молярном соотнощении бензотриазола, "альдегида и алкилфейола, равйм 1:1-14:1-1,2.2. Способ йо п.1, о т л и ч а ющ и йс "я тем, что взаимодействие.бенэотриазола или его алкилзамещенного с альдегидом и алкилфенолом проводят йри 100-180 С. 3, Способ по пп.1 и 2, о т л ич а ю щ и й с я тем, что взаимодействие бенэотриаэола илн его алкнлэамещенного с альдегйдом и алкилфеноломпроводят в растворителе из числа углеводородных масел, бензинов, алканов5 С-Сд, бензола, толуола, ксилолов,спиртов С-Сб, диметилформамида, диметилсульфоксида, диоксана и их смесей.Источники информации, принятые во1 О внимание при экспертизе1. Алцйбеева А.И. Ингибиторы коррозии металлов, 1968, с. 27-28.2. Патент США 93788993,кл. 252-51.5 А, 1974.3. Патент США М 3897351, кл,252-34,1975,4. Патент Великобритании Р 1319246,кл. С 2 С, 1973, Составитель Л.Иванова Редактор О.Кузнецова . Техред Л. Алферова Корректор Е,Дичинская ЗЮКае 1226/21 Тираж 608 Подписное. ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 аФеее е в аде ве ав ме т щйв й т ю 4" филиал ППП Патент, г.ужгород, Ул.Проектная,4