Средство регулирования роста растений

11565624 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик, Кл,з А 01 Х 5/О- (32) 13.08,71 (33) Швейцария Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений(53) УДК 631.811(088 Опубликовано 15.07,77. Бюллетень26 Дата опубликования описания 1 б.08,77 ткрытни(72) Авторы изобретения ИностранцыВернер фэры, Ханс-Пете(71) Заявитель ирм АГ я) ОСТА РАСТЕНИЙ ОВА(54) СРЕДСТВО РЕГ К, и Кз означают независимо друг от другаалкилостатки, замещенные галоидом, алкокси, алкенилокси, фенокси, циклоалкилом, алкилтио, алкоксикарбонилом, замещенные ге тероциклическим остатком и/или ди- или триалкиламмониоалкилостатки, алкенил или галоидалкенил, алкинил, циклоалкил, замещенные в соответствующем случае однократно или многократно циано, нитро, алкилом, гало идалкилом, алкокси, алкилтио, алканоиломи/или алкоксикарбонилом фенилостатки, замещенные в соответствующем случае однократно или многократно алкилом, алкокси и/или галоидом бензилостатки; один или каж дый из обоих символов К 1 и Кз может означать также группу СОКз, где Кз - алкил-, алкенил- или алкинилостаток, галоидалкилили галоидалкенилостаток, замещенные циклоалкилом или фенилом алкил- или алкенил остаток, причем фенил может быть замещеналкилом, алкокси и/или галоидом, далее алкоксиалкил-, алкоксикарбонилалкил-, бензоилалкил- или фенилостаток, причем последний может быть замещен в соответствующем 25 случае галоидом, низшим алкилом или алкоксилом и может также означать пяти- или шестичленный гетероциклический остаток. едлагаемых средствах в начал р-галоидэтилмеют формуле 1 СН,-СН,-й-О-В, (1 где Х - хлор или бром Изобретение касается новых сердств и спо. собов регулирования роста растений в целях повышения производительности и упрощения уборки продуктов сельского хозяйства, лесного хозяйства и садоводства с применением галоидалкилсиланов.Установлено, что предлагаемые средства и их действующие начала хорошо воздействуют на рост и развитие надземных и подземных частей растений и их тканей. Они во многом превосходят эффективность известного в качестве уровня техники средства регулирования роста растений с аналогичным действием, а именно 2-хлорэтанфосфорной кислоты, и таким образом представляют собой ценное обогащение техники,Содержащиеся в пркачестве действующихтилсиланы соответству 111К, и К 2, когда они означают группу СОКмогут образовать совместно с соседними атомами насыщенную или ненасьпценную гетероциклическую кольцевую систему, содержащую кремний,Содержание активного вещества в средстверегулирования роста растений составляет0,5 - 80,0 вес, 70.Под названием алкилостатки в формулеследует понимать неразветвленные или разветвленные остатки с 1 - 18 атомами углерода, например метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, н-гексил, н-октил,н-додецил, к-октадецил и т, д. Предпочитаютв особенности неразветвленные или разветвленные алкилостатки с 1 - 8 атомами углерода, которые образуют также алкиловуючасть алкокси, алкилтио, ди- и триалкиламмонио или алкоксикарбониловый заместительалкилостатка или фенилостатка. В случае галоидалкилостатков речь идет об алкилостатках с 1 - 6 атомами углерода, которые могутбыть замещены фтором, хлором и/или бромом, например, трифторметил, 2-хлорэтил,6-хлоргексил и т. д, Под алкенилостаткамиподразумеваются в формуле 1 неразветвленные или разветвленные остатки с 3 - 18 атомами углерода, например пропенил-, бутенил-,октенил-, деценил-, гептадеценилостатки. Этиалкенилостатки могут быть замещены однократно или многократно галоидом, напримерфтором, хлором, бромом и/или йодом. Алкенилостатки с 3 - 6 атомами углерода образуюталкениловую часть алкенилоксиостатков. Алкенилостатки содержат предпочтительно 3 - 8атомов углерода в линейной цепи, например2-пропинил, 2-бутинил или З-гексинил.Под названием циклоалифатические остатки следует понимать моно- или полициклические циклоалкил- или циклоалкенилостатки с3 - 12 атомами углерода, например циклопропил, циклопентил, циклопентенил, циклогексенил, бициклогептил и т. д,Пяти- или шестичленные гетероциклическиерадикалы Кз или в качестве заместителей алкилостатков К, и К 2 могут содержать 1 или 2гетероатома, в частности азот и/или кислород.Гетероциклические содержащие кремний циклические системы, образуемые остатками Ки К типа СОК, включительно, могут быть насыщенными или ненасыщенными; т, е. углеводородный мостик представляет собой алкилен или алкенилен.В качестве анионов ди- или триалкиламмонийостатков (в которых можно видеть солидиалкиламиностатка) следует назвать в первую очередь анионы галогенводородных кислот, алкилсульфо кислот и алкил фосфорныхкислот.р-Галоидэтилсиланы формулы 1 действуютпо-разному на рост надземных и подземныхчастей растений, и по отношению к теплокровным они в обычно применяемых концентрациях незначительно токсичны. В этих концентрациях действующие начала не вызыва 5 1 О 15 20 25 зо 35 4 О 45 50 55 60 65 ют морфологических изменений или повреждений, приводящих к гибели растения, Данные соединения не вызывают мутации, Их действие отличается от действия гербицидного действующего начала или удобрения. Их действие скорее соответствует эффектам, достигаемым в случае применения этилена на различных частях растений. Известно, что различные растения на разных стадиях развития сами вырабатывают определенное количество этилена, в частности перед созреванием и во время созревания плодов и в конце вегетационного периода при абсциссии плодов и листьев.Воздействие на созревание, абсциссию плодов и листьев с помощью химикатов имеет важное значение для плодоводства, разведения цитрусовых, ананаса и хлопка. Стремились с этой целью способствовать развитию растений, применяя снаружи отщепляющие этилен средства. Тем временем стали известны различные классы веществ, с помощью которых достигаются некоторые из названных эффектов,Известны средства для регулирования роста растений, содержащие в качестве действующего начала трихлорметилдиметоксиметилсилан.Известны также а-хлорэтилметилдиалкоксисиланы, которые можно применять в целях повышения способности семян к прорастанию, улучшения абсциссии листьев и т. п.Изобретение относится к новым средствам, содср:,ащим в качестве действующих начал р-галогенэтилметилсиланы, которые ускоряют или тормозят рост растений на различных стадиях его развития. Благодаря очень хорошей устойчивости действующих начал формулы 1 эти средства содержат только обычные носители, диспергаторы, светостабилизаторы и антиоксиданты, но не содержат стабилизирующих добавок кислот, так что область их применения не ограничена. Новые средства влияют на физиологические процессы развития растения и их можно применять в разных целях, связанных с повышением производительности, упрощением уборки и экономией работы при культурно-технических мерах. Разнообразные действия этих действующих начал зависят в основном от времени применения средства по отношению к стадии развития семени или растения, а также от применяемой концентрации действующего начала.Подходящей обработкой предлагаемыми соединениями можно ускорять процесс созревания растений, а также достичь лучшего и более равномерного созревания плодов или других частей растений, что имеет большую ценность для выращивания различных видов плодов, ананаса, помидоров, табака и других культур.Установлено, что соединения формулы 1 очень хорошо подходят для регулирования абсциссии плодов. Уборка таких плодов, как510 15 20 25 30 35 40 45 50 55 бО 65 маслины, цитрусовые, черешня, яблоки, сливы, орехи, ягоды (смородина, виноград, крыжовник, черника, брусника и т. д.) осуществляется обы шо вручную. Вследствие рационализапии в сельском хозяйстве нашли ппитеттеттие другие методы уборки плодов, Для этой цели были разработаны самые различньте механические устройства. Но последние, табак правило, повреждают растения и плоды.Устано"илн, что для абсциссии плодов совсемоили почти не требуется механического воздеиствия, если деревья, кусты и кустарники обрабатываются до созревания плодов предлагаемыми веществами, что является более экономичным.Способствующее абсциссии действие этихветпеств можно использовать также (благодаря заблаговременному применению действуютних начал) д,ля снижения количества молодых плодов. Это желательно, если растение имеет слишком много плодов, как это часто бывает. например, у яблонь, персиковых или питвусовых.Новые соединения оказывают воздействие нэ всхожесть растения и на вегетативный рост, они содействуют формиоованию цветка, созоеванию плола, образованию отделительной ткани. Кроме того оказалось, что у обработанных растений усиливается опорная ткань стебля. Значительтто понижается число ттежелэтельньтх летних побегов у различных растений, например табака и азалии, понижается также вегетативный рост винограда. Новые соединения способствуют также секреции, например ускопяют ток млечного сока у гевеи, что имеет большое экономическое значение. Опыты показали, что они способствуют ъкоттеттсттию саженцев и штеклингов. а также образованию клубней у кэотофеля. Кроме того, прорастание покоящихся корневищ происхочнт олттовретенно, что особенно важно в случае таких многолетних сорняков, как пырей, травы Джонсона, сыти, которые затем можно легконичтожить или подавить гербиидным средством. Пои низких концентрациях улучшается способность к прооастанию, пон более высоких концентрациях она подавляется, Оба эффекта игпают важную роль. .Лля лттогттх чекоративньтх и культуттньтх раст.-ннй можно устанавливать начало цветения и количество цветков. Этот эффект важен, в частности, для ананаса. Если все растения цветут очновоеменно, то уборку можно провести в течение сттэвнительно коттоткого врететттт. У тыквы и других растений образуется болт ттте кеттскттх цветков. Это гоздействие на тт:тзвттттте пветков с образованием большего ко.чтт тествэ жеттских цветков мо;кно использовтьэ пгтэктике, например, в качестве вспомогательного спедства итти гибттидизэции в сею меново чстве или д,чя ттовьтшения урожаиноеттт. например, тыквы, ананаса; для лучшего созревания и ократттивания плодов. Ускоряется и улучптэется также созревание листьев табака. В результате образования отделитель 6ной ткани намного облегчается абсциссия плодов. Этот факт играет особую роль для механической уборки, например, таких плодов как цитрусовые - апельсины, грейпфрукт, маслины, косточковые плоды - черешня, слива, персики, абрикосы, семечковые плоды - яблоки и груши, ягоды - смородина, малина, черника, орехи - грецкий орех и орех пекан или субтропические плоды - кофе, фиг и перец. С помощью соответствующего применения настоящих веществ можно вызывать у различных культур, таких, как хлопок, фасоль, горох, декоративные кусты, а также у молодых растений абсциссию листьев, что играет важчую роль.Спектр и вид действия зависят от самых различных факторов, в частности от времени применения соединений относительно стадий развития растения и применяемой концентрапитт. Но эти факторы как таковые различны в зависимости от вида растения и требуемого эффекта. Так, например, площади зеленых насаждений следует обрабатывать в течение всего периода роста: декоративные растения, у которых желательно повысить интенсивность цветения и количество пветков - до образования цветков, растения, плоды которых используются - за определенный срок до уборки. Предлагаемые вещества применяются в виде твердых и ли жидких средств, поичем их или подводят к надземным частям растения. или вносят в почву или наносят на почву. Предпочтительней их применение на надземных частях растений, для которого л чше всего подходят растворы или водные дисперсии. Для обработки подземных частей растения тпочвы) наряду с растворами и дисперсиями подходят также порошки для опы.чивэння, грануляты и препараты для внесения в почву.О существенном содействии предлагаемых средств абсциссии цтлтрусовьтх плодов и листьев фасоли говоттят следующие приведенные ниже опыты. Действующие начала наносят на ветви различных апельсиновых,черевьев, имеютпих чостаточное количество плодов, причем применттют растворы в концентрациях 0,2 - 0 04 ото. Через 14 дней определяют результаты опытов согласно методу, разоаботанному %, С. %т 1 зоп эпд С. Н. НепдегзЬог 1 (Р 1 ас, Лтп. 5 ос. Ног 1. Яс. 90, 123 - 129 (1967). При этом определяют усилие, требуемое для сравнения плодов (в кг), Отдельные ветви апельсиновых деревт-ев указанных ниже сортов, носивтние не менее 15 - 20 спелых плодов, опрыскивались веществом с содепжанием действующего начала 0,4% и 0,2",. Через 7 суток после оппьтскивания определяли с помощью прукинньтх весов усилие, требуемое для срывания 10 обработанных одинаковым образом плодов и подсчитывали среднее значение 10 полученных таким образом данных.В этом опыте действующие начала формулы 1 вызвали уменьшение усилия, требуемого дчя сравнения плодов, по сравнению с не(0,5 обработанными деревьями. Б таблице приведены результаты.Сила срывания ( 0,5 кг означает: плодыможно срывать так легко, что нельзя измерить требуемую для этого силу. 5В опытах по определению абсциссии листьев фасоли сегменты листьев фасоли сортаТемпо опускались в раствор, содержащий0,002% действующего начала. В таблице 6суток они находились под контролем в растворе действующего начала. Через определенный срок после начала обработки определялось число абсциссий (т. е, протяжки черешка в зоне абсциссии листа),Опыты со средствами, содержащими следующие действующие начала, привели к отличным результатам:2-хлорэтил- (метилдиэтокси) -силан;2-хлорэтил-(метилдиоктилокси)-силан;2-бромэтил-(метилдиоктилокси)-силан; 202-хлорэтил- (метилдибензокси) -силан;2-бромэтил- (метилдибензокси) -силан;2 - хлорэтил-(метилдипропинил)-2-(окси)силан;2 - хлорэтил - (метилдибутенил)-2 - (окси)- 25силан;2-хлорэтил(-метилди- метоксибензокси)силан;2-хлорэтил-(метилдиацетокси) -силан;2-хлорэтил-(метилди- хлорбензокси)-си- ЗОлан;2 - хлорэтил- (метилди-хлорэтокси) -силан;2-хлорэтил- (метилдигексинил - 3-окси) -силан,Изготовление предлагаемых средств производят общеизвестным образом при помощиинтенсивного перемешивания и/или измельчения действующих начал формулы 1 вместе сподхо"яп пмп носителями в соответствующем случае с добавлением инертных по отношению к действующим началам диспергаторов или растворителей.Диспергируемые в воде концентраты действующих начал, т. е. смачивающиеся порошки, пасты и эмульсионные концентраты пред ставляют собой средства, которые можно разбавлять водой до любой желаемой концентрации. Они состоят из действующего начала, носителя, в соответствующем случае стабилизирующих действующее начало добавок, поверхностно-активных веществ и антивоспламенителей и в соответствующем случае - растворителей. Содержание действующего начала составляет 0,5 - 80%.Смачивающиеся порошки и пасты получают, перемешивая действующие начала с диспергаторами и порошкообразными носителями в подходящих устройствах до гомогенности, после чего их размалывают. В качестве носителей используют, например, каолин, тальк, болюс, лесс, мел, известняк, известняковый грит, аттапульгит, доломит, диатомовую землю, осажденную кремневую кислоту, силикаты щелочноземельных металлов, силикаты алюминия (натрия и калия), полевые шпаты и слюда, сульфаты кальция и магния, окись магния, размолотые пластмассы, удобрение, как например сульфат аммония, фосфат и нитрат аммония, мочевину, размолотые растительные продукты, такие, как зерновая мука, мука из древесной коры, древесная мука, мука из ореховой скорлупы, целлюлозный порошок, остатки вытяжек из растений, активный уголь и т. д. Эти вещества и продукты используют как таковые или в виде смесей.В качестве диспергаторов можно применять, например, продукты конденсации сульфони50 55 60 рованного нафталина и сульфонированные производные нафталина с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфоновых кислот с фенолом и формальдегидом, а также соли лигнинсульфоновой кислоты со щелочными и щелочноземельными металлами и ее аммониевые соли, далее алкиларилсульфонаты, соли дибутилнафталинсульфоновой икслоты со шелочными и щелочноземельными металлами, суьфаты спиртов жирного ряда, например соли сульфатированных гексадеканолов, гептадеканолов, октадеканолов и соли сульфатированных гликолевых эфиров спиртов жирного ряда, натриевую соль олеилметилтаурида, дитретичные этиленгликоли, аммониевый хлорид диалкилдилаурила и соли кислот жирного ряда со щелочными и щелочноземельными металлами.К этим смесям можно также прибавлять стабилизирующие действующее начало добавки и/или неионные, анионоактивные и катионоактивные вещества, обеспечивающие, например, сцепление действующих начал с растениями и частями растений (прилипатели и клеящие вещества) и/или лучшую смачиваемость (смачиваюшие вещества) и диспергируемость (диспергаторы).Применяются, например, следующие вещества: смеси олеина - известняка, производные целлюлозы (метилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза), оксиэтиленгликолевый эфир моно- и диакилфенолов с 5 - 15 остатками этиленоксида в каждой молекуле и 8 - 9 атомами углерода в алкилостатке, лигнинсульфоновая кислота, ее соли с щелочными и щелочноземельны ми металлами, полиэтиленгликолевый эфир (карбовакса), полигликолевый эфир спирта жирного ряда с 5 - 20 остатками этиленоксида в каждой молекуле и 8 - 18 атомами углерода в части спирта жирного ряда, продукты конденсации этиленоксида, пропиленоксид, поливинилпирролидоны, поли- виниловые спирты, продукты конденсации мочевины и формальдегида, а также продукты латекса.Действующие начала и указанные выше добавки перемешивают, размалывают, пропускают и протирают через сито таким образом, чтобы в смачивающихся порошках величина зерна твердой части составляла не болсе 0,02 - 0,04, а в пастах - не более 0,03 мм. Для изготовления эмульсионных концентратов и паст применяют названные диспергаторы, органические растворители и воду.В качестве растворителей используют, например, кетоны, бензол, ксилолы, толуол, диметилсульфоксид и кипящие в температурных пределах 120 в 3 С фракции минерального масла, Растворители должны быть практически без запаха, нефитоксичными и инертными по отношению к действующим началам,Предлагаемые средства можно употреблять в виде растворов. Для этой цели действующее начало - или несколько действую 5 10 15 20 25 35 40 45лигнинсуль- о щих начал общей формулы 1 растворяют вподходящих органических растворителях,смесях растворителей или в воде, В качествеорганических растворителей можно применятьалифатические и ароматические углеводороды, их хлорированные производные, алкилнафталины, минеральные масла как таковыеили в виде смесей.Растворы должны содержать действующиеначала в пределах концентрации от 1 до 20/о.огТвердые виды предлагаемых средств - пылевидные препараты, препараты для внесения в почву и грануляты, содержат твердыеносители, указанные выше, и в соответствующем случае стабилизирующие действующееначало добавки. Максимальная величина зерна носителей составляет для пылевидных препаратов - 0,1 мм, для препаратов для внесения в почву - 0,075 в ,2 мм и для гранулятов 0,2 мм или больше. Концентрации действующего начала в твердых видах составляют 0,5 - 80%.Все названные концентраты действующихначал могут кроме того содержать светостабилизаторы и антиоксиданты,Гранулят, Для получения 5%-ного гранулята применяют следующие вещества, ч,:2-Хлорэтил- (метилди-хлорэтокси) -силан 5Эпихлоргидрин 0,25Цетилполигликолевый эфир 0,25Полиэтиленгликоль (карбовоск) 3,50Каолин (величина зерна 0,2 -0,8 мм) 91Активное вещество перемешвают с эпихлоргидрином и растворяют в 0 частях ацетона, затем добавляют полиэтиленгликоль ицетилполигликолевый эфир. Полученным таким образом раствором опрыскивают каолин,а ацетом затем упаривают в вакууме,Смачиваюшиеся порошки.Для получения а) 40%-ного, б) 50%-ного,в) 25%-ного и г) 10%-ного смачивающегосяпорошка используют, ч.:а) 2-хлорэтил- (метилдиоктилокси)- силан 40Натриевая сольфоновой кислотыНатриевая соль дибутилнафталинсульфоновой кислоты 1Кремневая кислота 54б) 2-Хлорэтил- (метилдидодецилококси)-силан 50Алкиларилсульфонат (Тиноветин В) 5Лигнинсульфонат кальция 10Смесь мела Шампань и оксиэтилцеллюлозы (1: 1) 1Кремневая кисюта 20Каолин 14в) 2-Хлорэтил-(метилди-метоксибензокси)-силан 25Натриевая соль олеилметилтаурида 5Конденсат нафталинсульфоновой кислоты - формальдегида 2,5565624 12 0-1Х- СН-СН -81-0 - В а 10 5 3070 Составитель И. Пайкова Техред А, Камышникова Корректор О. Тюрина Редактор Л. Новожилова Заказ 1651/10 Езд. И 598 Тира х 778 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Го;.ета .1 Ьпнстрсв СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушскзя наб., д, 45гнпог: аия. по. Сап,ова, 2 Кар боксиметилцеллюлоза 0,5Нейтральный калийалюминийсиликат 5Каолин 62г) 2-Хлорэтил- (метилди-хлорбензокси) -силан 10Смесь натриевых солей насыщенных сульфатов спиртовжирного ряда 3Конденсат нафталинсульфоновой кислоты - формальдегида 5Каолин 82Действующие начала тщательно смешивают в специальных смесителях и размалывают в специальных мельницах и с помощью спе циальных валков. Образуются смачивающиеся порошки, которые можно разбавлять водой до любой концентрации. Такие взвеси применяются, например, для удаления нежелательных боковых побегов, для кущения 20 травы на газонах, укоренения саженцев и штеклингов.Эмульсионный концентрат. Для получения 25%-ного эмульсионного концентрата используют, ч,: 25а) 2-Хлорэтил- (метилдибензокси)- силан 25Смесь нонилфенолполиоксиэтилена и додецилбензолсульфоната кальцияКсилолб) 2-Хлорэтил-(метилдиэтокси)-силан 25Смесь нонилфенолполиоксиэтилена и додецилбензолсульфоната кальция 10Циклогексанон 65Эти компоненты смешивают друг с другом, концентрат можно разбавить водой, получая эмульсии любой концентрации. Такие эмуль сии применяют при уменьшении количества цветов и плодов, а также ускоренном созревании плодов и облегчении абсциссии плодов и листьев. Ф ор мула изобретения45Средство регулирования роста растений, содержащее действующее вещество на основе галоидалкилсилана и один или несколько твердых или жидких наполнителей или раст ворителей, отличающееся тем, что, с целью повышения активности средства, в качестве действующего вещества берут соединение формулы где Х - хлор или бром;К, и Й означают независимо друг от друга алкилостатки, замещенные галоидом, алкокси, алкенилокси, фенокси, циклоалкилом, алкилтио, алкоксикарбонилом, замещенные гетероциклическими остатками и/или ди- или триалкиламмониоалкилостатки, алкенил или галоидалкенил, алкинил, циклоалкил, замещенные в соответствующем случае однократно или многократно циано, нитро, алкилом, галоидалкилом, алкокси, алкилтио, алканоилом и/или алкоксикарбонилом фенилостатки, замеценные в соответствующем случае однократно или многократно алкилом, алкокси и/или галоидом бензилостатки, один или каясдый из обоих символов К и К 2 может означать также группу СОКз, где Кз - алкил-, алкенил- или алкинилостаток, галоидалкил-, или галоидалкенилостаток, замещенный циклоалкилом или фенилом алкил- или алкенилостаток, причем фенил может быть замещен алкилом, алкокси и/или галоидом, далее алкоксиалкил-, алкоксикарбонилалкил-, бензоилалкил- илн феннлостаток, причем последний может быть замещен в соответствующем случае галоидом, низшим алкилом или алкоксилом и может также означать пяти- или шестичленный гетероциклический остаток, далее К, и К 2 также в случае, если они означают группу СОК могут образовать вместе с соседними атомами содержащую кремний насыщенную или ненасыщенную гетероциклическую кольцевую систему в количестве 0,5 - 80,0 вес, %.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Патент США3421881, кл. 71 - 79, 14.06,69.2. Патент США3183076, кл. 71 - 27, 11.05.65.