Способ получения карбоцепных полимеров

0 П И С А Н И"% ИЗОБРЕТЕН ИЯ 1111 493482 Союз Советских Социалистических РеспубликГосударственный комитет Совета Министров СССпо делам изобретенийи открытий 53) УДК 678.74.0(71) Заявител 54) СП ОЛУЧЕНИ ПОЛИМЕР БОЦЕПНЫХ 15 производные хороц легко проникают при высоких вязкоятся даже сильногов реакторе, так кипения лежат и; большинство цз представляют собой е кристаллы, переие при незначительдля их введения не растворителей илц 25 Изобретение относится к полимерной химии.Известен способ получения карбоцепных полимеров радикальной полимеризацией органических ненасыщенных мономеров, например стирола, с последующим введением водного раствора цнгибитора процесса полимеризации. Ингибирование осуществляется за счет суспензирования реакционной массы при введении в реактор большого объема водного раствора поливинилового спирта, являющегося 1 стабилизатором суспензии.Прекращение полимеризации происходит за счет быстрого понижения температуры в результате теплообмена между реакционной массой и водным раствором.Однако при этом способе необходимо вводить большой объем водного раствора стабилизатора в реактор, что возможно, если реактор существенно незаполнен. Но и в этом случае при бурном протекании полимеризации 2 не всегда можно успеть диспергировать форполимер, чтобы отвести выделяющееся тепло, а реакционную массу с повышенной вязкостью вообще не удается диспергировать в растворе стабилизатора, это приводит к дальнейшему протеканию полимеризации вплоть до образования монолитной массы (козла). При температуре выше 100 введение воды в реактор приводит также к ее вскипанию и резкому повышению давления толчком. 3 Цель изобретения - облегчение регулирования процесса полимерцзаццц н сокращение расхода ингибитора.Для этого применяют в качестве цнгибцтора 1,1-дифенцлэтцлен ц его замещенные в ароматических ядрах производные, например 1-фенил-толцлэтцлены; 1,1-дптолплэтцлены; 1-фенил-алкцлфенцлэтцлены; 1,1-дц-(алкилфенцл)-этилены ц т. п.Количество вводимого стоппера, обеспечивающеещее замедление илп остановку процесса полимеризациц. обычно не превышает 0,2 - 10% в расчете на исходный мономер, однако с целью одновременного разбавления полимерной массы ц понижения ее вязкости могут создаваться и большие концентрации стоппера в реакторе. 1,1-дцфенцлэтцлен и его шо растворяют полимеры в полимерную массу даже стях и температурах; не бо повышения температуры как цх температуры выше 270 С; малотоксцч нцх в обычных условиях жидкости цли легкоплавк водцмые в жидкое состоян ном нагревании, поэтому обязательно применение:ВЗ:182 Вре 115 0 ГНОИ ЗаДЕРжКИ ПОЛИмсплзвП после введения стоппера, чвсВремя под:. МЕРИЗВЦПИ ДО введен Гя стоппера, чвс,21 2 с 7 З,О СЛОИ(ЦЫХ ДО.11 Р.ЮБ 1,:ГХ УСТ)ОЦ( Б, КООРЫС ЦСобходи.;ы Для Введении сьи:,:Гх материаловс Кз 1 ЦГГС 1 СЩЕСГ 5,ГЕГКО ЗГОГ Т 1 ЯГЬ ЦРЦмее:с-,5ц б 01,1 юзкц испрБГ 51 сма 1 ПО,ГИмерЗацц.:Г Б системс автоматического регулцрогзапи 5: произзад твеипых процессов радикалы 10 па,Гцмерцзе:ци И 1 па 1 ер В праМз.водствах полистирола, сополимеров и т. д.ДЛЯ этого Ст;)ППЕР В ГСООХОДЦМОМ КОЛ;ГЧССТБе авто(3 ти 51 сскц подается В реактор, г;Ге пячедаетс 5 ПеуправлСГ(51 полимеризапця, какталька температура, давление, вязкость Гьедругцс контролы;ые параметры ГрсвьСят Бнем допустимые зца еция. Своевременное введение стаппера прекращает па,Пмеризацц 0,предотвращает образование монолитной массыв реакторе и препятствует выводу его пзстроя. Полимсрня масса после стопперирования полимеризации легко удас 5 ется из рсктора, так как цс теряет сваей текучес 1. Внеобходимых случаях при высокой концентрации полимера зязкость массы макет быпгьпопижсна путем ьзсдсния дополнительногоколичества стаппсра цлц растворителя. Растворение протекает достаточно быстро и эффективно. Потребность в механической чисткеаппарата при этом отпадает.Примененце стопперов позволяет це талькповысить надежностьрозводств с точк;Г зрсния техники безопасности, но и упростить Бнекоторой степени конструкцию Олцмсризторов, отказавшись от аварийшях Бзр.Вц.хустройств и аварийных емкостей, куда сбрасывается реакционная масса Б случае развитиянеуправляемой полимеризаццц.Ввод предлагаемых стопперов полцмсризции легко автоматизируется. Их можно подавать в реактор либо под двлеписм цпсртногагаза, например азота, цли насосом, досгаточно лишь обеспсить автомтц еское открытиеклапана цлц арматуры це л.ш:ш Гзьод стоппсра и (или) автометцческое включсиис подаащего насоса.ИсползаваеГцс прсдл 1 асхых стапперОБ дг 51обрыва низкотемпературпой ПОГГ:зеризац 1особенно выгодно, когда пеобходцза получить чистые продукты, так кеГк опц не окрашивают, нс меняют цвет полимерных материалсВ и созд 10 т алегапри,тп 5 е .слОВця дл 5 последующей персраоткц и моди(ИГ;иро:занияНа фиг. 1 - 11 приведены графики опытовпс стоппсриров и 10 ГГОлцмерцз 11 5,.1 р ц м с р 1. 100 г тира, Подзс;)г 1 от гсрмшеской иолцс 513 ц Б м сс ир: ИерсмсПГМБГпцц :ри 125 С Посг с,1ПО,Ги;,:ерная- ЦП 151 Г р ц КОГцс 1:тр ац:Г.: ИОГГ: 1 ср а 4 1;,";5 ЯстОИГе 0.1 РОБии 5 сс1)сак.1:01,О м;с(", БГ 0дят 0.4(88",1,1-,иОСИИчэЗьец ин 277"С;ив 1.6085; ГГ-. 10253). Полцмсш:зцця прскц . с 1, ц кацв(.р(П,Г сти ра,Гере с 1 ет р асти. хат 3 (м( ср 3 у, гыдср)(П 10 3 ц ирсж.1 ОЦсй 1 УРОЬ 1 . ) СЧС Г Р "031 3 ГГС;:15 Р( КГЦНЦОЦмассь: саппсрОм коиситр 1;и Огимс)1 и(.- с(О,ы(0 дажс сццжае Гс 51. Г 10 ис е."-(ГПГ;ух.часа 1 ОИ зеГдср)кки ра" т к 1 срсцц ПО(3 мс 1 ц.Бац 1;". ОП 51 ть 1 аицс 1051, 3 О са Зпч 1 БГсль 10мсцьшсй скаростьк, е),;)с 1 сцц зацсржк 5 полимсрцзацци дасттая:о, 1 Гоб. Охладить рекццопи 5 ю массу даже , (",Ольшом оаьемс. обь 1 пол нос ГБ 10 31 скл 0 Г.ЗГГ; 15 ьцси ПГи и рас 1копцс 31 тре(ции Г 051 цмсра (см. фцг. 1).7Рсзульга 0 Б и стицсрцраьаиию иалцмерцзациц прц 12(81 110(, ирисдсиытабл. и на фцг. 2 - 6ОПЬГты 13 Г 3)1: Ге) 13 х 2 /3 3;5, к к 5црцмсрс 1П р Г 1 е, р 2,03(),131)1 с 3 Бзцрц 130"С Б ирису т 51 и:Ги:и г Гр -Од)30 и 31 ср(клс 1 (Гике м 33 3КОЗ 11 ССГ 30 1 ЗБОДМОГ 1,Д 5(ЕГ 15 ЭЦ.ГЕ 31составляет 5),2 ПГ( рс ( ге и Ох; О 33) ролП Ол ц 1 с 1) и 3 1 Г 5 13) с и ре"с 5 с рз м ж с и О.сг 1 с Б 1 од 1 станср а, 1(с 1 отри ццрсс 13 Гс1) рсеКциОГП 10 Й 5 ссс 1 иГетор -- сре1дикумцла (см. фцг. 7),П р и м с р 3 100 г Стигзсткр 1,та полимеризуОт аналогично примеру 1 црц 6080"Св присутствци 0,5%-ного 1 ццццтор псрскиси сепзаила. Прц кОПВерси; Окало 30" БГ 0 дят 6,3 ОГ(в 1,1-дпфепил.этц,юца. Пол:.мсризация40 прекращается, несмотря 1 а преСугствГО и:Гцциатсра и сохрацснце во Бсс последующееБремя тсмпертуры 80"С (см. фцг. 8).П р и м с р 4. 60 г Б 31 Илцстта палимеризуют прц 65=С Б прис(тств 1;1 0,5(ев-ГОй перекц и43 бепза:.Гла ацалагцчцо н;цмсру 1. После введенГ 3 2, 1,1-д,фенин: тцлеца полимер;Гзаццяпрц этой тсмиереГт)рс прскрашется полностью, хаГГ Б реакционной массе сохрацяетсЗНЕГЧЦТЕГГЬГГОС К(1" 5 СТГЗО И 1 ИЦЦЕ 1 ТОР (СМ.50 ф:г. 9),П р и м е р 5. 100 г стирала подвергают термической палцмсрцзации в массе прц 125130 С аналогично примеру 1. Г 1 о достижении конверсии ЗОО/о в реакционную массу вводят 5,3 О/, 1,1-ди (о-толпл) -этилена. Это бесцветная16 мм рт ст. 140 С. 120 1 5898, Р 4 =1 оо 38.Полимеризацпя прекращается (см. фиг. 10), как и в случае применения 1,1-дифенилэтиле-. на.П р и м е р 6. Стирол (100 г) полимеризуют в присутствии инициатора - 0,5"-ной перекиси бепзопла при 100 С аналогично примеру 1. При конверсии 680/о вводят 5,60/О 1,1-ди(отилол) -этилена. Полпмеризация прекращается (см. фиг. 11) .П р и м е р 7. В реакционную массу, полученную сополпмеризацисй 6,/о-ного раствора полибутадиенового каучука в стироле, содержащую 80/о полимера и 20/о мономера, вводят при 150 С и перемешивапии 1,1-дифенилэтилен в количестве 504 дифенплэтилена на сумму гюлимер + мопомер.Времч гомогспиз" цпп 5 ппш.Прп этом вя. - .кость полимерной массы сни жастся с 5,5 10" до 0,4 10 пуаз.Предмет изобретенияСпособ получения карбоцепных полимероврадикальной полимерпзацией ненасыщенных оргаппчсскпк мономеров с последующим введснием пнп.бптора процесса полимеризации, отл и ч а ю щи йя тем, что, с цельо облегчения регулирования процесса полпмеризации и сокращснпя раскода ингпбптора, и качестве последнего применяют 1,1-дпфепплэтилен пли его замещенные в ароматическпк ядрак производные.г 6 Юреггя, ча танитель Н. Котельникова Тскрсд Н. Куклина ак 496та МипистроСССрытийпао д. 15 Заказ 653 Изд. Гос дар по д 13035, одписно ИИПИ Гипография, пр. Сапунова,Редактор А, Купрякова2126 ствснного елагн изо осква, Ж Тн коиитсга Сов орстснии и от -35, Раугпская Корректоры: В. Петроваи О. Данишева